ローズフラン
ローズフラン
名称
推奨IUPAC名
3-メチル-2-(3-メチルブト-2-エン-1-イル)フラン
別名
3-メチル-2-プレニルフラン; 2-(3-メチル-2-ブテニル)-3-メチルフラン
識別番号
3Dモデル（JSmol）
ChemSpider
UNII
  • InChI=1S/C10H14O/c1-8(2)4-5-10-9(3)6-7-11-10/h4,6-7H,5H2,1-3H3 チェックはい
    キー: UTSGPHXOHJSDBC-UHFFFAOYSA-N チェックはい
  • InChI=1/C10H14O/c1-8(2)4-5-10-9(3)6-7-11-10/h4,6-7H,5H2,1-3H3
    キー: UTSGPHXOHJSDBC-UHFFFAOYAR
  • o1c(c(cc1)C)C\C=C(/C)C
プロパティ
C 10 H 14 O
モル質量150.221  g·mol −1
外観 無色の液体
密度0.9089 @30℃
沸点50mmHgで103～104℃（217～219°F、376～377K）
危険性
引火点62.22℃; 144.00℉; 335.37 K
特に記載がない限り、データは標準状態（25℃ [77℉]、100kPa）における物質のものです
チェックはい 検証する （何ですか  ？） チェックはい☒いいえ

ローズフラン（3-メチル-2-プレニルフラン）は、テルペノイドに分類される有機化合物です。[ 1 ]ローズ（Rosa damascene）の香りの微量成分です。ローズフランは2,3-二置換フラン（3-メチル-2-（3-メチル-2-ブテン-1-イル）フラン）です。臭気閾値は200ppbで、ブルガリア産ローズオイルの0.16%を占めています。[ 2 ]ローズフランは、コナダニの一種Caloglyphus属の雌の性フェロモンとして確立されています。合成ローズフラン100ng未満の濃度で、この種の雄に性的興奮を引き起こしました。[ 3 ]

合成

ローズフランは、1968年にジョージ・ビュッヒによって有機水銀化合物ビス(3-メチル-2-フリル)水銀を介して合成されました。[ 4 ]ローズフランは、プレニルクロリド（3-メチル-ブト-2-エン-1-イルクロリド）を出発物質として、一般的な出発物質から多くの段階で合成されています。[ 5 ]ローズフランは、5-オキソゲラニオールや5-ヒドロキシシトラール（4-ヒドロキシ-3,7-ジメチル-(E)-2,6-オクタジエノール）などの適切な非環式前駆体の環化によっても合成されています。[ 6 ]ローズフランは、4-ブロモ-5-メチル-2-フランカルボン酸のメチルエステルをパラジウム触媒でクロスカップリングし、続いて脱炭酸することによっても製造されています。[ 7 ]

ローズフランは他のフラン誘導体からも合成されている。例えば、3-メチル-2-フランアセトアルデヒドとトリフェニルホスホニウムイソプロピリドとのウィッティヒ反応により、67%の収率でローズフランが得られた。このアルデヒドは、3-(ビニルオキシメチル)フランのクライゼン転位によって得られた。 [ 8 ]同様に、入手しやすい3-ブロモフランをTHF溶液中で3,3-ジメチルアリルブロミドとリチウムジイソプロピルアミドと反応させ、続いてTHF溶液中でヨウ化メチルとN-ブチルリチウムと反応させることで、ローズフランが得られた。[ 9 ]

3-ホルミルプロピオン酸メチルエステルとクロトンアルデヒドの縮合によるローズフラン製造の特許取得済みプロセスが記載されている。中間体ケトアルデヒドはフラン誘導体へと環化され、グリニャール反応を経て2-メチル-4-(3-メチル-2-フラニル)-2-ブタノールが得られ、その後脱水反応により33%の収率でローズフランに変換される。[ 10 ]

用途

ローズフランは、天然香料であるローズオイルの望ましい成分です。[ 11 ] ローズフランは、バングラデシュで栽培され、一般的なスパイスの成分として使用されている一年生草本植物であるペリラ・オシモイデス（ Perilla ocimoides ）の精油の主成分（重量比58%）です。[ 12 ]さらに、合成ローズフランは、焼き菓子（5ppm）、朝食用シリアル（2ppm）、チーズ（3ppm）、調味料（2ppm）、冷凍乳製品（3ppm）、スープ（2ppm）、スナック食品（5ppm）など、幅広い用途の香料としての使用が推奨されています（括弧内は平均推奨濃度）。[ 13 ]

参考文献

  1. ^ B. サンジヴァ・ラオ；スブラマニアム、KS (1936).「揮発性油中のフラン誘導体の存在。III. β-クラウゼナンとγ-クラウゼナン」インド科学アカデミー紀要、セクションA。V3A ( 4): 31–37
  2. ^ギュンター・オロフ (1978). 「フレーバーとフレグランスにおける微量成分の重要性」. Perfumer & Flavorist . 3 (1): 11– 22.
  3. ^森直樹;桑原 康正黒佐和義（1998）。 「ローズフラン：ダニの性フェロモン、Caloglyphus sp」。化学生態学ジャーナル。24 (11): 1771 ～ 1779 年。土井: 10.1023/a:1022399331397。
  4. ^ Büchi, George; Kovats, Erwin; Enggist, P.; Uhde, G. (1968). 「ローズフランとデヒドロエホルツィオンの合成」. Journal of Organic Chemistry . 33 (3): 1227–9 . doi : 10.1021/jo01267a062 .
  5. ^高野誠一; 森本正道; 佐藤茂樹 (1984). 「一般的な出発物質からのペリレンおよびローズフランの合成」.化学レターズ. 7 : 1261–1262 . doi : 10.1246/cl.1984.1261 .
  6. ^入江良三、宇野剛、大和郁夫 (1990). 「(E)-4-ヒドロキシ-2-アルケナールおよび(E)-4-オキソ-2-アルケノールからのアルキルフランの生成、およびローズフランの合成」農業生物化学54 ( 7): 1841– 1843. doi : 10.1271 /bbb1961.54.1841 .
  7. ^ T. Bach; Krueger, L. (1998). 「メチル2,3-ジブロモフラン-5-カルボキシレートに対する位置選択的Pd(0)触媒カップリング反応による2,3,5-トリ-および2,3-ジ置換フランの簡便な合成法」Synlett . 11 : 1185–1186 . doi : 10.1055/s-1998-1911 .
  8. ^ OP Vig; Vig, A. K; Handa, VK (1974). 「テルペノイド. LXXXV. フラン環系を含むクライゼン転位. ローズフランおよびセスキローズフランの合成」.インド化学会誌. 51 (10): 900– 902.
  9. ^ Peter Weyerstahl; Schenk, Anja; Marschall, Helga (1995). 「構造と匂いの相関関係。第21部。ローズフラン、ペリレンおよびそれらの異性体に関連するフランおよびチオフェンの嗅覚特性と簡便な合成」Liebigs Annalen . 6 (10): 1849– 1853. doi : 10.1002/jlac.1995199510259 .
  10. ^司英隆、『ローズフランの製造』、Jpn.公会特公法 03151373 (1991)
  11. ^ギュンター・オロフ (1978). 「フレーバーとフレグランスにおける微量成分の重要性」. Perfumer & Flavorist . 3 (1): 11– 22.
  12. ^ LN Misra; Husain, A. (1987). 「ペリラ・オシモイデスの精油：ローズフランの豊富な供給源」. Planta Medica . 53 (4): 379– 380. doi : 10.1055/s-2006-962743 . PMID 17269047 . 
  13. ^ローズフラン: http://www.thegoodscentscompany.com/data/rw1435551.html
「 https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=ローズフラン&oldid= 1174934748」より取得