サルコミン

サルコミン^[1]

名前
その他の名前 N,N′-ビス(サリチリデン)エチレンジアミノコバルト(II) コ(サレン)
識別子
CAS番号	14167-18-1^はい
3Dモデル（JSmol）	イオン形態：インタラクティブ画像 コーディネートフォーム：インタラクティブ画像
ケムスパイダー	24701^北
ECHA 情報カード	100.034.541
PubChem CID	26517
ユニイ	N2O9115YTK^はい
CompToxダッシュボード （EPA）	DTXSID1065718
InChI InChI=1S/C16H16N2O2.Co/c19-15-7-3-1-5-13(15)11-17-9-10-18-12-14-6- 2-4-8-16(14)20;/h1-8,11-12,19-20H,9-10H2;/q;+2/p-2/b17-11+,18-12+;^北 キー: NPAQSKHBTMUERN-OYJDLGDISA-L^北
笑顔 イオン型: c1cc(c(cc1)[O-])/C=N/CC/N=C/c2c(cccc2)[O-].[Co+2] 配位形: C1C[N+]2=Cc0ccccc0O[Co-2]23Oc0ccccc0C=[N+]13
プロパティ
化学式	C 16 H 14 Co N 2 O 2
モル質量	325.233  g·mol ^−1
危険
GHSラベル： [2]
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H315、H319、H335
注意事項	P261、P264、P271、P280、P304+P340+P312、P332+P313、P337+P313、P362+P364、P403+P233、P501
安全データシート（SDS）	オックスフォードMSDS
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 北 検証する （何ですか  ？） ^はい北 情報ボックスの参照

サルコミンは、サレン配位子とコバルトから誘導される配位錯体である。平面構造を有するこの錯体とその様々な誘導体は、O2のキャリアとして、また酸化触媒として用いられる_。 [ 3 ^]

準備と構造

サルコミンは市販されており、酢酸コバルト(II)とサレン水素₂から合成することができる。^[4]

サルコミンは二量体として結晶化する。この形態では、コバルト中心は架橋フェノラート配位子を介して五配位を達成する。^[5]単量体形態はクロロホルムと共存して結晶化する。これは平面状のコバルト中心を特徴とする。^[6]サルコミンはルイス酸であると同時に還元剤でもある。いくつかの溶媒和誘導体はO _{2と結合し、(μ-O 2} )[Co(salen)py] ₂および[Co(salen)py(O ₂ )]型の誘導体を与える。^[3]

アプリケーション

[Co(salen)( dmf )] ₂ O ₂の構造^[7]

1938年にこの化合物が可逆的にO2と結合するという報告_[ ^8]を受けて、この化合物や関連錯体の酸素貯蔵・輸送に関する研究が活発に行われました。サルコミンの溶媒和誘導体、例えばクロロホルメートやDMF付加物は、0.5当量のO2と結合し_ます。

2 Co(サレン) + O ₂ → [Co(サレン)] ₂ O ₂

サルコミンは、2,6-二置換フェノールの二酸素による酸化を触媒する。^[9]

参考文献

1. N,N′-ビス(サリチリデン)エチレンジアミノコバルト(II)（シグマアルドリッチ）
2. 「安全データシート」. 2021年11月27日. 2021年12月15日閲覧。
3. 山田祥一郎「シッフ塩基金属錯体の立体化学的側面の進歩」Coordination Chemistry Reviews 1999、第190～192巻、537～555ページ。
4. Appleton, TG (1977). 「コバルト(II)錯体による酸素の吸収」. J. Chem. Educ. 54 (7): 443. doi :10.1021/ed054p443.
5. Bruckner, S.; Calligaris, M.; Nardin, G.; Randaccio, L. (1969). 「N,N-エチレンビス（サリチルアルデヒドイミナト）コバルト(II)の酸素化不活性形態の結晶構造」. Acta Crystallographica Section B. 25 ( 8): 1671– 1674. doi :10.1107/S0567740869004523.
6. Schaefer, WP; Marsh, RE (1969). 「酸素運搬コバルト化合物. I. ビス(サリチルアルデヒド)エチレンジイミンコバルト(II)モノクロロホルメート」. Acta Crystallographica Section B. 25 ( 9): 1675– 1682. doi :10.1107/S0567740869004547.
7. M. Calligaris; G. Nardin; L. Randaccio; A. Ripamonti (1970). 「合成酸素キャリアN'-エチレンビス（サリチリデンイミナト）コバルト(II)の構造的側面：酸素含有ジメチルホルムアミドとの付加化合物の構造」J. Chem. Soc. A : 1069. doi :10.1039/j19700001069.
8. 妻木徳一 (1938). 「Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine」。日本化学会誌。13 (2): 252–260 .土井: 10.1246/bcsj.13.252。
9. CRHI De Jonge; HJ Hageman; G. Hoentjen;​​ WJ Mijs (1988). 「ビス(サリチリデン)エチレンジイミノコバルト(II) (サルコミン) による酸化: 2,6-ジ-''tert''-ブチル-''p''-ベンゾキノン」.有機合成;集成第6巻、412ページ。