化学において、無塩還元（むしおんかいき）とは、電子豊富なトリメチルシリル試薬を用いた金属ハロゲン化物の還元法を指す。従来の金属ハロゲン化物の還元はアルカリ金属を用いて行われ、アルカリ金属塩が同時に生成される。無塩還元を用いると、金属ハロゲン化物の還元に伴い中性有機化合物が生成され、これは無機または有機金属生成物から容易に除去できる。この方法論に関連する試薬は、金属ハロゲン化物の還元に加えて、有機基質の脱酸素化にも適用できる。 [1]
代表的な還元剤はN,N'-ビス(トリメチルシリル)-4,4'-ビピリジニリデンです。ピラジン系およびシクロヘキサジエン系試薬も開発されています。これらは赤色またはオレンジ色のTHF可溶性固体です。ビピリジン試薬は、 4,4'-ビピリジンをトリメチルシリルクロリド（Me = CH 3）存在下で還元することにより生成されます。[2]
- NC 5 H 4 C 5 H 4 N + 2 Li + 2 Me 3 SiCl → Me 3 SiNC 5 H 4 C 5 H 4 NSiMe 3 + 2 LiCl
典型的な還元反応は、シリル化ピラジン試薬を用いた 六塩化タングステンから四塩化タングステンへの変換である。
- Me 3 SiNC 4 Me 4 NSiMe 3 + WCl 6 + 2 thf → NC 4 Me 4 N + 2 Me 3 SiCl + WCl 4 (thf) 2
参考文献
- ^ 剣隼人; 真島一志 (2019). 「ビス(トリメチルシリル)シクロヘキサジエン、-ジヒドロピラジン、および-4,4′-ビピリジニリデン誘導体による遷移金属錯体の塩を使用しない還元」. Accounts of Chemical Research . 52 (3): 769– 779. doi :10.1021/acs.accounts.8b00638. PMID 30794373. S2CID 73505603.
- ^ バタチャルジー、アルガ;細谷弘；池田英明；西 公平剣、勇人。真島和史（2018） 「有機ケイ素還元試薬によるニトロアレーンのメタルフリー脱酸素と還元的ジシリル化」。Chemistry - ヨーロッパのジャーナル。24 (44): 11278–11282。土井:10.1002/chem.201801972。PMID 29688602。S2CID 24464057 。
