シェーレの緑
シェーレの緑
名前
IUPAC名
亜ヒ酸水素銅
その他の名前
亜ヒ酸銅 亜ヒ酸銅スウェーデングリーン銅グリーン
識別子
3Dモデル（JSmol）
ケムスパイダー
ECHA 情報カード100.030.573
  • InChI=1S/AsHO3.Cu/c2-1(3)4;/h2H;/q-2;+2 チェックはい
    キー: BPQWCZKMOKHAJF-UHFFFAOYSA-N チェックはい
  • InChI=1/AsHO3.Cu/c2-1(3)4;/h2H;/q-2;+2
    キー: BPQWCZKMOKHAJF-UHFFFAOYAR
  • [Cu+2].[O-][As]([O-])O
プロパティ
AsCuHO 3
モル質量187.474
危険
NIOSH（米国健康曝露限界）：
PEL（許可）
[1910.1018] TWA 0.010 mg/m 3 [ 1 ]
REL（推奨）
Ca C 0.002 mg/m 3 [15分] [ 1 ]
IDLH（差し迫った危険）
Ca [5 mg/m 3 (Asとして)] [ 1 ]
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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シェーレグリーンは、シュロスグリーンとも呼ばれ、化学的には亜ヒ酸第二銅（亜ヒ酸銅または酸性亜ヒ酸銅とも呼ばれる）であり、CuHAsOである。3シェーレグリーンは、化学的にはパリグリーンと関連がある。シェーレグリーンは、1775年にカール・ヴィルヘルム・シェーレによって発明された。[ 2 ] [ 3 ] 19世紀末までには、炭酸銅をベースにした古い緑色の顔料を事実上置き換えるものとなった。これは黄緑色の顔料で、19世紀初頭から中期にかけて塗料によく使われ、また着色剤として様々な製品に直接組み込まれていた。[ 4 ] 1860年代以降、その毒性と、硫化物や様々な化学汚染物質の存在下での色の不安定さから、好まれなくなっていった。 [ 5 ]シェーレグリーンやパリグリーンなどの他のヒ素含有緑色顔料の急性毒性は、後期ビクトリア朝社会で緑色の人気が急激に低下した一因となった可能性がある。[ 5 ] 20世紀初頭までにシェーレグリーンは顔料として完全に使用されなくなりましたが、1930年代まで殺虫剤として使用されていました。 [ 6 ] [ 7 ]現代の無毒顔料を使用したシェーレグリーンの現代的な再現が少なくとも2つ作成されており、類似しているものの同一ではない色座標があります。1つはhex#3c7a18（RGB 60, 122, 24）で、もう1つはhex#478800（RGB 71, 136, 0）です。[ 8 ] [ 9 ]後者はシェーレグリーンのより一般的に報告されている色座標です。[ 10 ]

準備

シェーレの緑
 
これらの座標について     色座標
六角形のトリプレット＃478800
sRGB B ( r , g , b )（71、136、0）
HSV ( h , s , v )（89°、100%、53%）
CIELCh uv ( L , C , h )（51、68、118°）
ソース[10]
B : [0–255] (バイト)に正規化

この顔料は、もともと炭酸ナトリウムを約90℃（194°F）で加熱し、酸化ヒ素をゆっくりと加えながら、すべてが溶解するまで絶えず攪拌することで作られていました。こうして亜ヒ酸ナトリウム溶液が作られました。これを硫酸銅溶液に加えると、実質的に不溶性の亜ヒ酸銅の緑色の沈殿物が生成しました。ろ過後、生成物は約43℃（109°F）で乾燥されました。色を鮮やかにするために、その後、塩は60～70℃（140～158°F）に加熱されました。色の濃さは銅とヒ素の比率に依存し、銅とヒ素の比率は出発物質の比率と温度の影響を受けます。

シェーレの緑色は、銅メタヒ素（ CuO·As）を含むさまざまな化合物で構成されていたことが判明しました。2お3）、亜ヒ酸銅塩（CuHAsO3およびCu(AsO3）2·3時間2O)）、中性銅オルトヒ素酸塩（3CuO·As2お3·2時間2O）、ヒ酸銅（CuAsO2およびCu(AsO2）2）、および二亜ヒ酸銅（2CuO·As2お3·2時間2O）。[ 11 ]

用途

シェーレグリーンは、壁紙、紙製の家具の裏地、衣類や本の装丁に使われる織物のほか、絵の具、蝋燭、さらには一部の子供の玩具の着色に使われた。[ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]シェーレグリーンは、当時使われていた炭酸銅顔料よりも鮮やかで耐久性に優れている。しかし、銅を含んでいるため、大気中の硫化水素や硫黄をベースとしたあるいは硫黄を含む顔料混合物などの硫化物にさらされると、色あせて黒ずむ傾向がある。パリグリーンとしても知られるエメラルドグリーンは、シェーレグリーンを改良する試みとして後に開発された。シェーレグリーンと同様に黒ずむ傾向があるが、より耐久性があった。

シェーレグリーンは毒性が強いという証拠があるにもかかわらず、19世紀のグリノックの商人に好まれた緑色のブランマンジェなどのお菓子の食品着色料としても使用されていました。[ 15 ]このことが、スコットランドで緑色のお菓子に対する長年の偏見につながりました。[ 16 ]

シェーレグリーンは1930年代にパリグリーンとともに殺虫剤として使用されました。 [ 7 ] [ 17 ] [ 18 ]

毒性

19世紀には、ヒ素化合物の毒性は容易には知られていませんでした。19世紀の雑誌には、明るい緑色の部屋で子供たちが衰弱していく様子、緑色のドレスを着た女性が気絶する様子、新聞印刷業者がヒ素の蒸気に襲われる様子などが報告されています。染色されたろうそくが灯されたクリスマスパーティーに参加した子供たちが急性中毒に陥った例も1つあります。[ 19 ]

1830年代から1840年代にかけて、ヨーロッパの一部の国ではヒ素含有顔料の使用が禁止されましたが、シェーレ・グリーンが完全に廃れたのは1860年代になってからでした。[ 20 ] 1861年、19歳のマチルダ・シューアーが人工葉にこの顔料を散布する仕事で亡くなった事件が報道され、シェーレ・グリーンの毒性に対する世間の認識が高まりました。「Pretty Poison-Wreaths（美しい毒花輪）」という記事では、ヒ素中毒による彼女の度重なる病状が描写され、死因となったことや、この顔料によって目や爪が緑色に変色したという詳細な剖検所見が報告されています。[ 5 ] 1890年代までに、シェーレ・グリーンを使用した最後の壁紙ブランドは生産を中止しました。[ 6 ]

ヒ素含有壁紙に関連する病気

明るい緑の壁紙が貼られた部屋の窓から差し込む光の中で、刺繍をする女性。背景のソファにはギターが置かれている。
ゲオルク・フリードリヒ・ケルスティング作の刺繍をする女性(1812)

壁紙中毒の原因については、主に2つの説が提唱されています。1つは顔料や紙の剥がれによる粉塵粒子、もう1つは有毒ガスの発生です。顔料の微粒子は剥がれて空気中に放出され、肺に吸収されます。もう1つは、加熱などの特定の化学反応や生物による代謝によって、ヒ素を含む化合物から有毒ガスが放出されるという説です。壁紙が湿ってカビが生えると、顔料が代謝され、有毒なアルシンガス（AsH3）。スコプラリオプシス属やパエシロミセス属などの菌類は、ヒ素を含む物質上で生育すると、アルシンガスを放出する。[ 21 ] [ 22 ] イタリアの医師バルトロメオ・ゴシオは1893年に「ゴシオガス」に関する研究結果を発表したが、後にこのガスにはトリメチルアルシンが含まれていることがわかった。[ 23 ]湿潤条件下では、カビのスコプラリオプシス・ブレヴィカウリスが、ヒ素を含む無機顔料、特にパリスグリーンとシェーレグリーンの メチル化を介して、大量のメチルアルシンを生成した。 [ 24 ]

これらの化合物中のヒ素は、化合物によって5価または3価（ヒ素は15族）のいずれかです。ヒトにおいて、これらの価数のヒ素は消化管から容易に吸収されるため、毒性が高くなります。5価ヒ素は3価ヒ素に還元されやすく、3価ヒ素は酸化メチル化によってメチル基転移酵素とS-アデノシルメチオニンメチル供与補因子によってモノメチル化、ジメチル化、トリメチル化生成物に変換されます。 [ 25 ] [ 26 ] しかし、最近の研究ではトリメチルアルシンの毒性は低く、19世紀に観察された死亡や深刻な健康被害の原因ではないことが示されています。[ 27 ] [ 28 ]

ヒ素は有毒であるだけでなく、発がん性も持っています。[ 26 ]

ナポレオンの死における役割

セントヘレナ島に流刑されていた間、ナポレオンは部屋が彼の好んだ色である明るい緑色に塗られた家に住んでいた。彼の死因は一般的に胃癌であると考えられており、ヒ素への曝露は胃癌のリスク増加と関連付けられている。彼の毛髪サンプルの分析により、かなりの量のヒ素が検出されている。[ 13 ]セントヘレナ島は比較的湿潤な気候であるため、壁にカビが生えた可能性が高い。また、異常に高いヒ素レベルが存在したのは、彼の遺体を保存しようとしたためではないかという説もある。[ 29 ]しかし、最近の研究によりこの説は誤りであることが証明され、ナポレオンは実際に胃癌で死亡した。[ 30 ] [ 31 ]

参照

参考文献

  1. ^ a b c NIOSH化学物質ハザードポケットガイド。「#0038」。米国国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
  2. ^シェーレ、カール・ヴィルヘルム (1778)。「Tilrednings-saettet af en ny groen Faerg」 [新しい緑色の調製方法]。Kungliga Vetenskaps Akademiens Handlingar (スウェーデン語)。39 : 327–328 .
  3. ^ 「StudioMara – 顔料の歴史」www.lilinks.com。
  4. ^ Ruiz, Ada (2018年8月1日). 「有毒顔料：シェーレの緑」 .ロサンゼルス・アート・カレッジ | ファインアート | コンセプトアート | 学位 | コミュニティクラス. 2024年2月28日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2022年9月27日閲覧。
  5. ^ a b c「シェーレのグリーン ― ビクトリア朝時代におけるグリーンの忌避」 DIEDFAMOUS 2022年9月27日閲覧。
  6. ^ a b「Meuralの常設アートコレクションを探索 | デジタルアートワーク」my.meural . 2022年9月27日閲覧。
  7. ^ a b「1930年代に昆虫に対して使用された初期の殺虫剤」www.livinghistoryfarm.org。2017年4月1日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2016年1月29日閲覧。
  8. ^ 「ペイントとスプレーペイントに最適なサムソン・シェールズ・グリーン」 MyPerfectColor.com 2022年9月27日閲覧。
  9. ^ Petherick, Andrew (2021年12月11日). 「シェーレのグリーンを家のインテリアカラーとして」 . Artichoke . 2022年9月27日閲覧。
  10. ^ 「シェーレのグリーンの16進コードは#478800です」。www.color -name.com 。 2022年9月27日閲覧。
  11. ^ニコラス・イーストオー、バレンタイン・ウォルシュ、トレイシー・チャップリン、ルース・シダル。『顔料コンポジウム：歴史的顔料辞典』p.122。
  12. ^パイ・ヘンリー・チャヴァス（1998年）『母親への子育てアドバイス』トロント：ウィリング＆ウィリアムソン、ISBN 0-659-99653-7。
  13. ^ a bセントクレア、カシア（2016年）『色彩の秘密の生活』ロンドン：ジョン・マレー、pp.  224– 226. ISBN 978-1-4736-3081-9. OCLC  936144129 .
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  16. ^ 「ヒ素と世界最悪の大量中毒」アバディーン大学対外関係局。2005年1月12日。2023年3月11日時点のオリジナルよりアーカイブ。2025年4月8日閲覧。
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  18. ^ “シェーレの緑” .カメオ – Cameo.mfa.org。
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  20. ^ Moonlight, Under The (2018-03-17). 「ヒ素グリーンの暗い歴史」 . Under The Moonlight . 2022年9月27日閲覧。
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  27. ^ William R. Cullen; Ronald Bentley (2005). 「トリメチルアルシンの毒性：都市伝説」J. Environ. Monit . 7 (1): 11– 15. doi : 10.1039/b413752n . PMID 15693178 . 
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  29. ^ジョーンズ、デイヴィッド（1982年10月14日）「ナポレオンの壁紙の特異な事例」ニューサイエンティスト誌、リードビジネスインフォメーション誌、101ページ。
  30. ^ 「歴史上の神話を暴く：ナポレオンの真の死因」Hyped For History . 2023年9月12日. 2024年12月25日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2023年9月16日閲覧。
  31. ^ HINDMARSH, JT; CORSO, PF (1998-07-01). 「ナポレオン・ボナパルトの死：その原因に関する批判的考察」. Journal of the History of Medicine and Allied Sciences . 53 (3): 201– 218. doi : 10.1093/jhmas/53.3.201 . ISSN 0022-5045 . PMID 9715589 .  
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