シュロスラーの基地
シュローサー塩基（またはロッホマン・シュローサー塩基）は、アルキルリチウム化合物とカリウムアルコキシドの様々な超塩基混合物を指す。[ 1 ] [ 2 ]この試薬はマンフレート・シュローサーにちなんで命名されたが、彼はLICKOR超塩基という用語を使用している（LICはアルキルリチウム、KORはカリウムアルコキシドを表す）。この試薬の超塩基性は、対応する有機カリウム化合物のin situ生成と、アルキルリチウム種の凝集状態の変化の結果である。
準備と反応性
一般的に、シュローサー塩基と呼ばれる混合物は、n-ブチルリチウムとカリウムtert-ブトキシドを1:1 の比率で組み合わせることによって生成されます。
シュローサー塩基の高い反応性は、有機合成化学において有機金属試薬の調製に利用されています。例えば、この試薬を用いてトルエンからベンジルカリウムを合成できます。ベンゼンおよびシス/トランス-2-ブテンもシュローサー塩基によって容易に金属化されます。トルエン、ベンゼン、ブテンはアルキルリチウム試薬とは反応が遅く、カリウムアルコキシドとは全く反応しませんが、両者の混合物とは急速に反応します。シュローサー塩基と単離アルキルカリウム試薬の反応性には類似点もありますが、同一ではありません。[ 3 ]
構造
シュローサー塩基の構造は複雑である。ネオペンチルリチウム（neo -C 5 H 11 Li）とカリウムt-ブトキシド（t -BuOK）から調製された塩基の研究により、一連の構成金属クラスターが分光学的および結晶学的に同定された。
Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = 7 または 8,
ネオペンチルカリウム（neo -C 5 H 11 K）およびリチウムt-ブトキシド（t -BuOLi）と平衡状態にある。[ 4 ]
参考文献
- ^ Schlosser, Manfred (1988). 「有機合成のための超塩基」 .純粋・応用化学. 60 (11): 1627– 1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .
- ^ Schlosser, Manfred (2005-01-07). 「Regiochemically Exhaustive Functionalizationのための2×3有機金属法ツールボックス」Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376– 393. doi : 10.1002/anie.200300645 . PMID 15558637 .
- ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). 「「超塩基性」ブチルリチウム／カリウムtert-ブトキシド混合物とその他のリッカー試薬」. Tetrahedron Letters . 25 (7): 741– 744. doi : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9 .
- ^ベンラート、フィリップ;カイザー、マクシミリアン。リンバッハ、トーマス。モンデシュキ、ミハイル。クレット、ジャン (2016-08-26)。 「ネオペンチルリチウムとカリウム tert-ブトキシドの結合: アルカン可溶性ロッホマン・シュロッサー超塩基の形成」。アンゲワンテ・ケミー国際版。55 (36): 10886–10889。土井: 10.1002/anie.201602792。ISSN 1521-3773。PMID 27392232。
