テトラフェニルホウ酸ナトリウム
テトラフェニルホウ酸ナトリウム
名前
推奨IUPAC名
テトラフェニルボラン酸ナトリウム
その他の名前
テトラフェニルホウ素ナトリウム
カリグノスト
識別子
  • 143-66-8 チェックはい
3Dモデル（JSmol）
  • インタラクティブ画像
ケムスパイダー
  • 8591
ECHA 情報カード 100.005.096
EC番号
  • 205-605-5
  • 2723787
ユニイ
  • 5A96KL5H1M チェックはい
  • DTXSID2059728
  • InChI=1S/C24H20B.Na/c1-5-13-21(14-6-1)25(22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18-23)24-19-11-4-12-20-24;/h1-20H;/q-1;+1
    キー: HFSRCEJMTLMDLI-UHFFFAOYSA-N
  • [B-](C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4.[Na+]
プロパティ
(C 6 H 5 ) 4 BNa
モル質量 342.216グラム/モル
外観 白色固体
融点 > 310 °C (590 °F; 583 K)
47 g/100 mL
溶解度 エタノールに可溶
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
チェックはい 検証する （何ですか  ？） チェックはい☒北
化合物

テトラフェニルホウ酸ナトリウムは、化学式NaB(C 6 H 5 ) 4で表される有機化合物です。この塩の陰イオンは、ホウ素に結合した4つのフェニル環で構成されています。この白色結晶固体は、他のテトラフェニルホウ酸塩の調製に使用され、これらの塩は有機溶媒に非常によく溶けます。この化合物は、無機化学および有機金属化学において、カリウム、アンモニウム、ルビジウム、セシウムイオン、および一部の有機窒素化合物の沈殿剤として使用されます。

合成と構造

テトラフェニルホウ酸ナトリウムは、テトラフルオロホウ酸ナトリウムと臭化フェニルマグネシウムの反応によって合成されます。

NaBF 4 + 4 PhMgBr → 2 MgBr 2 + 2 MgF 2 + NaBPh 4（Ph = フェニル）

関連する合成法としては、グリニャール試薬の代わりにフェニルナトリウムを使用するものがある。[1]

硝酸塩やハロゲン化物などのより小さな対アニオンとは異なり、テトラフェニルホウ酸塩はその塩に親油性を付与する。電子過剰型と電子不足型の両方のアリール基を含む、類似のテトラアリールホウ酸塩が数多く合成されている。

無水塩は固体状態ではNa + -フェニル相互作用からなる高分子構造をとる。そのため、この塩は有機ナトリウム化合物に分類される。[2]

化学合成における使用

の準備北アシルアンモニウム塩

アセトニトリル中の第三級アミンと酸塩化物の溶液にテトラフェニルホウ酸ナトリウムを加えると、反応混合物から塩化ナトリウムが沈殿し、アシロニウム塩が得られる。この方法は幅広い用途に用いられる。[3]

RC(O)Cl + R' 3 N + NaB(C 6 H 5 ) 4 → [RC(O)NR' 3 ][B(C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl

テトラフェニルホウ酸ナトリウムは、ビニルおよびアリールトリフラートを含むパラジウム触媒クロスカップリング反応におけるフェニル供与体としても使用され、それぞれ良好な収率でアリールアルケンとビアリール化合物を穏やかな条件下で与えます。[4]

錯体化学における利用

テトラフェニルホウ酸塩は、非極性溶媒への溶解性と結晶性の良さから、有機金属化学においてしばしば研究されている。例えば、ホモレプティックトリメチルホスファイト錯体{M[P(OCH 3 ) 3 ] 5 } 2+ (Ni, Pd, Pt)は、テトラフェニルホウ酸塩として合成されている。[5]同様に、テトラフェニルホウ酸ナトリウムは、窒素配位子を含む錯体の 単離に用いられている。[6]以下の反応において、テトラフェニルホウ酸ナトリウムはN 2を塩化物配位子と置換し、塩化ナトリウムの沈殿物として溶液から除去する。

FeHCl(ジホスフィン) 2 + NaB(C 6 H 5 ) 4 + N 2 → [FeH(N 2 )(ジホスフィン) 2 ]B(C 6 H 5 ) 4 + NaCl

テトラフェニルボレートの使用は非酸性陽イオンに限られます。強酸を加えると、陰イオンはプロトン分解を起こし、トリフェニルボランとベンゼンを生成します。[7]

H + + B(C 6 H 5 ) 4 − → B(C 6 H 5 ) 3 + C 6 H 6

弱配位性陰イオンは、多くの場合、電気陰性置換基を有するテトラアリールホウ酸をベースとしています。例としては、B(C 6 F 5 ) 4 −や、テトラキス[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸アニオンを含むブルックハート酸などが挙げられます。

参考文献

  1. ^ RM Washburn、FA Billig、「テトラアリールボロン化合物」米国特許第3,311,662号。
  2. ^ Ulrich Behrens、Frank Hoffmann、Falk Olbrich「室温および低温における塩基を含まないリチウムおよびナトリウムテトラフェニルボレートの固体構造：高次同族体MB(C 6 H 5 ) 4 (M = K, Rb, Cs)との比較」Organometallics 2012、第31巻、p. 905-913. doi :10.1021/om200943n
  3. ^ J. King & G. Bryant (1992). 「結晶性N-アシルアンモニウム塩の調製と特性評価」J. Org. Chem. 57 (19): 5136. doi :10.1021/jo00045a025.
  4. ^ P. Ciattini; E. Morera; G. Ortar (1992). 「パラジウム触媒によるビニルおよびアリールトリフラートとテトラアリールボレートのクロスカップリング反応」. Tetrahedron Letters . 33 (33): 4815. doi :10.1016/S0040-4039(00)61293-5.
  5. ^ JP Jesson, M. Cushing, SD Ittel (2007). 「D8遷移金属のペンタキス（トリメチルホスファイト）錯体」 .無機合成. 第20巻. pp.  76– 82. doi :10.1002/9780470132517.ch22. ISBN 9780470132517。{{cite book}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
  6. ^ M. Mays; E. Prater (1974). 「トランス-(二窒素)ビス[エチレンビス-(ジエチルホスフィン)]ヒドリド鉄(II)テトラフェニルボレート」.無機合成. 第15巻. pp.  21– 25. doi :10.1002/9780470132463.ch6. ISBN 9780470132463。
  7. ^ Tianshu Li, Alan J. Lough, Cristiano Zuccaccia, Alceo Macchioni, Robert H. Morris「ジクロロメタン中におけるホスホニウムテトラフェニルボレート塩およびルテニウム二水素錯体の酸性度スケール」Can. J. Chem. 84(2): 164–175 (2006). doi :10.1139/V05-236.
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