二シアン化硫黄

二シアン化硫黄
識別子
  • 627-52-1
3Dモデル(JSmol
  • インタラクティブ画像
ケムスパイダー
  • 120218
  • 136447
  • DTXSID70211767
  • InChI=1S/C2N2S/c3-1-5-2-4
    キー: RFMQOHXWHFHOJF-UHFFFAOYSA-N
  • C(#N)SC#N
プロパティ
C 2 N 2 S
モル質量 84.10  g·mol −1
外観 白色固体
密度 1.48 g/cm 3
融点 62.3℃(144.1°F; 335.4 K)[1]
30~40℃、1気圧
特に記載がない限り、データは標準状態(25 °C [77 °F]、100 kPa)における材料のものです。
化合物

二シアン化硫黄は、化学式S(CN) 2で表される無機化合物です。白色でやや不安定な固体で、その単純さから、主に理論的および基礎的な関心を集めています。[2] : 8  これは、チオシアン((SCN) 2 )およびS 4 (CN) 2までの高級ポリスルファンを含むジシアノスルファンS x (CN) 2の最初のメンバーです。[3] X線結晶構造解析 によると、分子は平面で、SCNユニットは直線状であり、SCS角は95.6°です。[4]

二シアン化硫黄は30~40℃で昇華し始め、60℃で融解する。 [5] 不活性雰囲気下では、室温でゆっくりと分解し、温度上昇とともに黄色のポリマーとなる。 [2] : 8, 14 この化合物は酸 に対して不安定でチオシアン酸塩シアン酸塩硫酸塩シアン化物に不均化反応を起こす。[1]また、中性水分はチオシアン酸シアン酸への分解を引き起こす。多くの有機溶媒中では安定な溶液となる。[2] : 14 

二シアン化硫黄は、1828年にラセーニュによってシアン化銀二塩化硫黄から初めて合成されました。[2] : 8  その後の発展としては、同じ生成物がチオシアン酸銀ヨウ化シアンから生じるというリンネマンの発見[5]および金属シアン化物とハロゲン化硫黄の反応の広範な分析などがあります。[6]リンネマンはまた、二シアン化硫黄がピナーのようにアンモニアと反応してS–C結合を置換することなくアミジンを生成する ことを発見しました[5] 。ただし、ジメチルアミンはジメチルシアナミドとジメチルアンモニウムチオシアネートへの分解を引き起こします。[2] : 14 

二シアン化硫黄は一般に貴金属と反応してヘテロレプティックなシアノ-チオシアノ錯体を生成するが、まれに分解せずに配位することもある。例:[2] :x 

Ir(CO)(PPh 3 ) 2 Cl + NCSCN → Ir(CO)(CN)(SCN)(PPh 3 ) 2 Cl
Ir(N 2 )(PPh 3 ) 2 Cl + S(CN) 2  → Ir(S(CN) 2 )(PPh 3 ) 2 Cl

参考文献

  1. ^ ab Wilson, I. R.; Harris, G. M. (1961年1月1日). 「過酸化水素によるチオシアン酸イオンの酸化 II:酸触媒反応」.アメリカ化学会誌. 83 (2). doi :10.1021/ja01463a007.
  2. ^ abcdef ハミルトン、ダイアン・シングルトン (1974年11月26日). 二シアン化硫黄および二塩化硫黄と遷移金属錯体の反応 (PhD). ルイジアナ州立大学および農業機械大学.
  3. ^ ラルフ、シュトイデル;ベルゲマン、クラウス。クストス、モニカ (1994)。 「ジシアノテトラスルファン S 4 (CN) 2の結晶と分子構造」。有機体と化学の研究620 : 117–120土井:10.1002/zaac.19946200119。
  4. ^ エマーソン, K. (1966). 「二シアン化硫黄の結晶と分子構造」. Acta Crystallographica . 21 (6): 970– 974. Bibcode :1966AcCry..21..970E. doi :10.1107/S0365110X66004262.
  5. ^ abc リンネマン、F. (1861)。 「Unteruchiung über das Cyansulfid」[硫化シアンの研究]。Liebigs Annalen der Chemie (ドイツ語)。120 (1): 36–47.doi : 10.1002 /jlac.18611200103 – HathiTrust経由。
  6. ^ エリック、セーダーバック (1919)。 「Studien über das freie Rhodan」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』419 (3​​): 217–322土井:10.1002/jlac.19194190302。
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