 | |
| 名前 | |
|---|---|
| IUPAC名
ジイミノ-λ4-スルファン
| |
| その他の名前
2λ 4 -ジアザチア-1,2-ジエン
| |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| ケムスパイダー |
|
PubChem CID
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| H 2 N 2 S | |
| モル質量 | 62.09 g·mol −1 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
| |
硫黄ジイミドは、化学式S(NR) 2で表される化合物です。構造的には、二酸化硫黄のジイミンです。親化合物であるS(NH) 2は理論的な関心のみに用いられます。Rが有機基である他の誘導体は、安定で有用な試薬です。
有機誘導体
特に安定な誘導体はジ-t-ブチルスルフィドイミドである。[1] これはtert-ブチルアミンと二塩化硫黄との反応で中間体「S(N- t -Bu)」を与え、これが60℃で分解してジイミドを与える。
しかし、ほとんどの硫黄ジイミドはこのような脱離反応では生成されません。典型的には、硫黄ジイミドは四フッ化硫黄とアミンの処理、またはアミド基転移反応によって生成します。後者では、ジスルホニルスルホジイミドの場合のように 、生成物よりも塩基性の低いアミド反応物が必要となるのが一般的です[2] 。
- S(NSO 2 Ph) 2 + 2 RNH 2 → S(NR) 2 + 2 PhSO 2 NH 2
...またはメチルカルバメートからN , N'-ビス（メトキシカルボニル）硫黄ジイミド（MeO 2 C-N=S=N-CO 2 Me）を生成することもできる。[3]あるいは、放出されたSO 2 を吸収する強塩基の存在により、スルフィニルアミンからのアミド基転移反応を促進することもできる。[2]
構造、結合、反応
これらの化合物はSO 2と関連があり、平面状のC–N=S=N–C核と、曲がったC–N=SおよびN=S=N構造を持ち、2つのN=S結合にはE異性体とZ異性体の様々な組み合わせが観察されています。 [4]
硫黄ジイミドは求電子性である。[1] 有機リチウム試薬は硫黄を攻撃して対応する窒素アニオンを与える。
- R'Li + S(NR) 2 → R'S(NR)(NRLi)
亜硫酸塩のトリイミド類似体は、硫黄ジイミドを金属アミドで処理することによって生成できる：[5]
- 4 LiNHBu-t + 2 S(NBu-t) 2 → 2 Li 2 S(NBu-t) 3 + 2 t-BuNH 2
硫黄ジイミドはジエンとディールス・アルダー反応を起こす。[1]フッ素ガスはこれを酸化してジフルオロ硫黄ジイミドを生成する。[2]
- RNSNR ’ + F 2 → RNS(F) 2 NR ’
参照
- カルボジイミド- 炭素類似体
- 二窒化二硫黄
- ビス(トリメチルシリル)硫黄ジイミド
参考文献
- ^ abc Kresze, G.; Wucherpfennig, W., 「二酸化硫黄のイミドを用いた有機合成」Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967, 第6巻, 149-167. doi :10.1002/anie.196701491
- ^ abc Roesky, H. W. (1971). 「硫黄–窒素結合」. Senning, Alexander (編).有機・無機化学における硫黄. 第1巻. ニューヨーク: Marcel Dekker. pp. 24– 25, 32. ISBN 0-8247-1615-9。LCCN 70-154612。
- ^ Kresze, Günter; Braxmeier, Hans; Münsterer, Heribert (1987). 「アザ-エン反応によるアリルカルバメート：メチルN- (2-メチル-2-ブテニル)カルバメート」. Organic Syntheses . 65 : 159. doi :10.15227/orgsyn.065.0159.
- ^ Lork, Enno; Mews, Ruëdiger; Shakirov, Makhmut M.; Watson, Paul G.; Zibarev, Andrey V. (2002). 「初のN-アルキル-N′-ポリフルオロヘタリル硫黄ジイミド」. Journal of Fluorine Chemistry . 115 (2): 165– 168. doi :10.1016/S0022-1139(02)00047-7.
- ^ Fleischer, R.; Stalke, D., 「硫黄ポリイミドアニオンS(NR) n m-の新規合成法：反応性と配位挙動」, Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 431-450. doi :10.1016/S0010-8545(98)00130-1
