タンブジャミン

タンバジアミンアルデヒド
	タンバジャミンの生合成前駆体
名前
	IUPAC名 4-メトキシ-2,2'-ビピロール-5-カルボキシアルデヒド
	その他の名前 MBC
識別子
CAS番号	10476-41-2 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	133540 はい;
PubChem CID	151518;
	InChI InChI=1S/C10H10N2O2/c1-14-10-5-8(12-9(10)6-13)7-3-2-4-11-7/h2-6,11-12H,1H3 はいキー: MQCYELLGZFKAFD-UHFFFAOYSA-N はい;
	笑顔 COC1=C(NC(=C1)C2=CC=CN2)C=O;
プロパティ
化学式	C 10 H 10 N 2 O 2
モル質量	190.202 g·mol −1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。情報ボックスの参照

化合物

タンバジャミンは、プロディギニンと構造的に関連する天然化合物群です。これらは4-メトキシ-2,2'-ビピロール-5-カルボキシアルデヒド（MBC）のエナミン誘導体です。 ^[1]

化学構造

タンバミンは、C-5にエナミン基、C-4にメトキシ基を持つ2つのピロール環から構成され、その大部分はエナミン窒素に結合した短いアルキル鎖を有する。 ^[2]このアルカロイド群は、海洋無脊椎動物および細菌（海洋および陸生の両方）から単離されている。

いくつかのタンバジャミンの構造
タンブジャミンA
タンブジャミンB
タンブジャミンC
タンブジャミンE
タンブジャミン K

海洋資源と生態学的役割

大型ウミウシ類 Roboastra tigrisは、小型ウミウシ類Tambja elioraおよびTambja abdereの捕食者として知られています。これら3種のウミウシの化学抽出物には、いずれもタンブジャミンが含まれており、その起源は、これら2種の捕食種であるSessibugula translucensであることが確認されています。タンブジャミンは、コケムシ類がホシムシの一種Gibbonsia elegansによる摂食から身を守るための化学的防御機構であると考えられています。^[3]^[4]

生産

生合成

タンバジャミン産生に関与する生合成遺伝子クラスターは、2007年にシュードアルテロモナス・ツニカータ株の機能ゲノム解析によって同定されました。このTamクラスターは19個のタンパク質から構成され、そのうち12個は配列データに基づき、プロディジオシン生合成経路のRed経路およびPig経路のタンパク質と高い相同性を示すことが分かりました。タンバジャミンYP1の生合成では、まずプロリン、マロニルCo-A、セリンが組み込まれ、4-メトキシ-2,2'-ビピロール-5-カルボキシアルデヒド（MBC）が形成されます。

AfaAは長鎖脂肪酸を活性化すると仮定されており、その一方で、予測される脱水素酵素であるTamTは脂肪酸アシル側鎖に二重結合を導入する。その後、TamHはCoAエステルを還元してアルデヒド中間体を形成し、続いてアミノ基転移反応を起こす。この反応で得られたドデカ-3-エン-1-アミンとMBCはTamQによって縮合し、タンバジアミンYP1（図1の化合物21）を生成する。 ^[5]^[6]

研究室

アルデヒドMBCは、プロディジオシンの構造が研究されていた際に、初めて全合成によって合成されました。 ^[7]その後、他の方法で合成され、タンバジャミンや関連天然物の製造に使用されました。^[8]

参照

プロディギニン

参考文献

^ ヘルナンデス、パウリナ・イグレシアス;モレノ、ダニエル。ハビエル、アナタリア・アラウホ。トローバ、トマス。ペレス＝トマス、リカルド。ケサダ、ロベルト (2012)。「タンベジャミンアルカロイドと関連合成類似体：効率的な膜貫通アニオン輸送体」。化学。共通。48 (10): 1556 ～ 1558 年。土井:10.1039/c1cc11300c。PMID 21528145。
^ カルボーン、マリアンナ;アイレース、カルロ。コスタリオラ、フランチェスカ。カステッチョ、フランチェスコ。ヴィラーニ、グイド。カラド、ゴンサロ。パドゥラ、ヴィニシウス。チミノ、グイド。ルーカス・セルベラ、J.サンタマリア、リタ。ガヴァニン、マルゲリータ（2010）。「アゾレス諸島のウミウシ Tambja ceutae 由来の新しい細胞毒性タンブジャミンアルカロイド」。生物有機および医薬化学に関するレター。20 (8): 2668–2670。土井:10.1016/j.bmcl.2010.02.020。PMID 20227875。
^ Carté, B.; Faulkner, DJ (1983). 「3種のネムブロシドウミウシの防御代謝物」. The Journal of Organic Chemistry . 48 (14): 2314. doi :10.1021/jo00162a003.
^ Carté, Brad; Faulkner, D. John (1986). 「捕食性ウミウシ、放牧性ウミウシ2種、およびコケムシ1種の摂食行動における二次代謝産物の役割」Journal of Chemical Ecology . 12 (3): 795– 804. Bibcode :1986JCEco..12..795C. doi :10.1007/BF01012111. PMID 24306917. S2CID 20245013.
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^ Burke, Catherine; Thomas, Torsten; Egan, Suhelen; Kjelleberg, Staffan (2007). 「海洋細菌Pseudoalteromonas tunicataにおける抗真菌性タンビヤミン生合成をコードする遺伝子クラスターの同定のための機能ゲノミクスの利用」Environmental Microbiology . 9 (3): 814– 818. Bibcode :2007EnvMi...9..814B. doi :10.1111/j.1462-2920.2006.01177.x. hdl : 1959.4/39576 . PMID 17298379.
^ ラポポート, ヘンリー; ウィルソン, クライド D. (1962). 「メトキシピロール類の合成と性質」アメリカ化学会誌. 84 (4): 630– 635. doi :10.1021/ja00863a025.
^ Hu, Dennis X.; Withall, David M.; Challis, Gregory L.; Thomson, Regan J. (2016). 「プロディギニン天然物の構造、化学合成、および生合成」. Chemical Reviews . 116 (14): 7818– 7853. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00024. PMC 5555159. PMID 27314508 .

[1] ヘルナンデス、パウリナ・イグレシアス;モレノ、ダニエル。ハビエル、アナタリア・アラウホ。トローバ、トマス。ペレス＝トマス、リカルド。ケサダ、ロベルト (2012)。「タンベジャミンアルカロイドと関連合成類似体：効率的な膜貫通アニオン輸送体」。化学。共通。48 (10): 1556 ～ 1558 年。土井:10.1039/c1cc11300c。PMID 21528145。

[2] カルボーン、マリアンナ;アイレース、カルロ。コスタリオラ、フランチェスカ。カステッチョ、フランチェスコ。ヴィラーニ、グイド。カラド、ゴンサロ。パドゥラ、ヴィニシウス。チミノ、グイド。ルーカス・セルベラ、J.サンタマリア、リタ。ガヴァニン、マルゲリータ（2010）。「アゾレス諸島のウミウシ Tambja ceutae 由来の新しい細胞毒性タンブジャミンアルカロイド」。生物有機および医薬化学に関するレター。20 (8): 2668–2670。土井:10.1016/j.bmcl.2010.02.020。PMID 20227875。

[3] Carté, B.; Faulkner, DJ (1983). 「3種のネムブロシドウミウシの防御代謝物」. The Journal of Organic Chemistry . 48 (14): 2314. doi :10.1021/jo00162a003.

[4] Carté, Brad; Faulkner, D. John (1986). 「捕食性ウミウシ、放牧性ウミウシ2種、およびコケムシ1種の摂食行動における二次代謝産物の役割」Journal of Chemical Ecology . 12 (3): 795– 804. Bibcode :1986JCEco..12..795C. doi :10.1007/BF01012111. PMID 24306917. S2CID 20245013.

[pmid31396200-5] 境川田、フランシス E.;イップ、コートニー・G.萩原、ケハウ A.アワヤ、ジョナサン D. (2019)。「海洋細菌、シュードアルテロモナスにおけるプロジニン類似体の生合成と生物活性: ミニレビュー」。微生物学のフロンティア。10 : 1715.土井: 10.3389/fmicb.2019.01715。PMC 6667630。PMID 31396200。

[6] Burke, Catherine; Thomas, Torsten; Egan, Suhelen; Kjelleberg, Staffan (2007). 「海洋細菌Pseudoalteromonas tunicataにおける抗真菌性タンビヤミン生合成をコードする遺伝子クラスターの同定のための機能ゲノミクスの利用」Environmental Microbiology . 9 (3): 814– 818. Bibcode :2007EnvMi...9..814B. doi :10.1111/j.1462-2920.2006.01177.x. hdl : 1959.4/39576 . PMID 17298379.

[7] ラポポート, ヘンリー; ウィルソン, クライド D. (1962). 「メトキシピロール類の合成と性質」アメリカ化学会誌. 84 (4): 630– 635. doi :10.1021/ja00863a025.

[Hu-8] Hu, Dennis X.; Withall, David M.; Challis, Gregory L.; Thomson, Regan J. (2016). 「プロディギニン天然物の構造、化学合成、および生合成」. Chemical Reviews . 116 (14): 7818– 7853. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00024. PMC 5555159. PMID 27314508 .