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| 名称 | |
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| 推奨IUPAC名
2-メチルプロパン-2-チオール | |
| その他の名称
t -BuSH
2-メチルプロパン-2-チオール 2-メチル-2-プロパンチオール tert-ブチルメルカプタン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル ( JSmol )
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| 略語 | TBM |
| ChemSpider |
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| ECHA情報カード | 100.000.810 |
PubChem CID
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| UNII |
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CompToxダッシュボード ( EPA )
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| 特性 | |
| C 4 H 10 S | |
| モル質量 | 90.18 g·mol -1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 密度 | 0.8 g/mL |
| 融点 | -0.50 ℃ (31.10 °F; 272.65 K) |
| 沸点 | 62～65 ℃ (144～149 °F; 335～338 K) |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 ℃ [77 °F]、100 kPa）における物質のものです。
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tert-ブチルチオールは、 tert-ブチルメルカプタン（TBM）とも呼ばれ、略してt -BuSHとも呼ばれ、化学式( CH3 ) 3CSHで表される有機硫黄化合物です。このチオールは強い臭気を有し、香料として用いられています。 [ 1 ]
製造
[編集]tert-ブチルチオールは、1890年にレオナルド・ドビン[ 2 ]によって、硫化亜鉛とt-ブチルクロリド の反応によって初めて製造されました
この化合物は後に、グリニャール試薬t -BuMgClと硫黄との反応で対応するチオラートを得、続いて加水分解することで製造されました。[ 3 ]この製造法を以下に示します。
- t -BuMgCl + S → t- BuSMgCl
- t -BuSMgCl + H2O → t - BuSH + Mg(OH)Cl
工業的には、粘土（シリカアルミナ）触媒上でイソブチレンと硫化水素を反応させることで製造されます。[ 4 ]
反応
[編集]tert-ブチルチオールは、ヘキサメチルホスホルアミド（HMPA）などの非プロトン性溶媒中で水素化リチウムによって脱プロトン化されます。得られたリチウムチオレート塩は脱メチル化試薬として使用されています。例えば、7-メチルグアノシンで処理するとグアノシンが得られます。tRNA中の他のN-メチル化ヌクレオシドは、この試薬では脱メチル化されません。[ 5 ]
tert-ブチルチオールはタリウム(I)エトキシドと反応してタリウムチオレートを与えます。[ 6]
- ( CH3 ) 3CSH + TlOC2H5 → ( CH3 ) 3CSTl + HOC2H5
チオレートは塩化アシルをチオエステルに変換するために使用できます。
- (CH3 ) 3CSTl + RCOCl → RCOSC(CH3 ) 3 + TlCl
tert -BuSLiはMoCl 4と反応してテトラチオラート錯体を生成します。[ 7 ]
- MoCl 4 + 4 t- BuSLi → Mo( t -BuS) 4 + 4 LiCl
商業的使用と発生
[編集]tert-ブチルチオールは、多くのガス付臭剤混合物の主成分です。[要出典] 融点が-0.5℃（31.1°F）とかなり高いため、ジメチルスルフィド、メチルエチルスルフィド、テトラヒドロチオフェン、またはイソプロピルメルカプタン、sec-ブチルメルカプタン、 n-ブチルメルカプタンなどの他のメルカプタンなどの他の化合物との混合物として常に使用されます。これらの混合物とプロパンの沸点は全く異なるため、これらの混合物は天然ガスでのみ使用され、プロパンでは使用されません。プロパンは液体として供給され、機器に供給されるとガスに蒸発するため、気液平衡により蒸気中の付臭剤混合物の量が大幅に減少します。
食品と香料
[編集]tert-ブチルチオールは、欧州食品安全機関（FL-no: 12.174）に香料添加物として記載されていました。どのような香料に使用されていたかは不明です。このリストから削除されました。[ 8 ]
tert-ブチルチオールは、調理済みジャガイモに含まれるごく微量の成分です。[ 9 ]
安全性
[編集]許容濃度（TLV）は0.5ppmです。tert-ブチルチオールの臭気閾値は0.33ppb未満です。[ 10 ]
参照
[編集]参考文献
[編集]- ^ 「tert-ブチルメルカプタン」 thegoodscentscompany.com
- ^ ドビン、レナード (1890). 「第三級ブチルメルカプタンについて」 . Journal of the Chemical Society, Transactions . 57 : 639–643 . doi : 10.1039/ct8905700639 .
- ^ ラインボルト、ハインリッヒ; モット、フリードリヒ; モッツクス、アーウィン; ADマクマスター; BMマットソン; STミシェル (1932). 「第三級ブチルメルカプタン」. Journal für Praktische Chemie . 134 ( 9–12 ): 257–281 . doi : 10.1002/prac.19321340901
- ^ Schulze, WA; Lyon, JP & Short, GH (1948). 「第三級アルキルメルカプタンの合成」. Industrial and Engineering Chemistry . 40 (12). American Chemical Society: 2308– 2313. doi : 10.1021/ie50468a019 .
- ^ Ho, Tse-Lok; Fieser, Mary; Fieser, Louis (2006). 「リチウム2-メチルプロパン-2-チオラート」. Fieser and Fieser's Reagents for Organic Synthesis . doi : 10.1002/9780471264194.fos06530 . ISBN 0471264199。
- ^ Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). 「チオールエステルの調製：シクロヘキサンカルボチオ酸s-tert-ブチルおよび3α,7α,12α-トリヒドロキシ-5β-コラン-24-チオ酸s-tert-ブチル」 . Organic Syntheses . 7 : 87. doi : 10.1002/0471264180.os061.28 . ISBN 0471264229.
- ^ 大塚 成、鎌田 正人、広津 健、樋口 泰一 (1981).「新規モリブデンチオラート化合物、テトラキス(tert-ブチルチオラート)モリブデン(IV). 合成および結晶・分子構造.アメリカ化学会誌. 103 (11): 3011– 3014.書誌コード: 1981JAChS.103.3011O . doi : 10.1021/ ja00401a017
- ^ 「香料グループ評価に関する科学的意見8、改訂3（FGE.08Rev3）：化学基20および30からの追加の酸素化官能基を有する、または有さない脂肪族および脂環式モノスルフィド、ジスルフィド、トリスルフィド、およびポリスルフィド」 EFSA。2011年5月11日。 2013年4月15日閲覧。
- ^ Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). 「食品の香料と臭気、ジャガイモ中の揮発性硫黄化合物」 Journal of Agricultural and Food Chemistry . 12 (5): 404– 408. Bibcode : 1964JAFC...12..404G . doi : 10.1021/jf60135a004
- ^ Devos, M; Patte, F.; Rouault, J.; Lafort, P.; Van Gemert, LJ (1990). Standardized Human Olfactory Thresholds . Oxford: IRL Press at Oxford University Press. p. 118. ISBN 0199631468.
