トリアザビシクロデセン

トリアザビシクロデセン^[1]
名前
	推奨IUPAC名 1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-2H-ピリミド[1,2- a ]ピリミジン
	その他の名前 1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン; TBD; ヘキサヒドロピリミドピリミジン; hpp
識別子
CAS番号	5807-14-7 はい;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:94622;
ケムスパイダー	72164 はい;
ECHA 情報カード	100.024.880
EC番号	227-367-1;
PubChem CID	79873;
ユニイ	KAF7GN82TM はい;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID10206793;
	InChI InChI=1S/C7H13N3/c1-3-8-7-9-4-2-6-10(7)5-1/h1-6H2,(H,8,9) はいキー: FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N はい; InChI=1/C7H13N3/c1-3-8-7-9-4-2-6-10(7)5-1/h1-6H2,(H,8,9) キー: FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYAP;
	笑顔 N\2=C1/NCCCN1CCC/2;
プロパティ
化学式	C 7 H 13 N 3
モル質量	139.20 g/モル
融点	125～130℃（257～266°F、398～403K）
酸性度（ p Ka ）	15.2 ± 1.0 （水中の共役酸の p Ka a ）; 26.03 （アセトニトリル中の共役酸の p Ka a ）
危険
	GHSラベル：
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H314
注意事項	P260、P264、P280、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P363、P405、P501
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。北検証する（何ですか？）はい北情報ボックスの参照

化合物

トリアザビシクロデセン（1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、またはTBD）は、二環式グアニジンからなる有機化合物です。電荷中性の化合物としては比較的強い塩基であり、様々な有機変換に有効です。TBDは無色の固体で、様々な溶媒に溶解します。^[4]

反応性

強塩基であるTBDは、ほとんどのフェノール、カルボン酸、およびいくつかの炭素酸を完全に脱プロトン化します。^[7]マイケル反応、ヘンリー反応、エステル交換反応、クネーヴェナーゲル縮合など、さまざまな反応を触媒します。^[8]

7位の脱プロトン化により、二タングステンテトラ(hpp)の酸化還元特性に表れているように、特に電子豊富な配位子が得られます。

TBDの共役酸は、様々な種類の有機化合物に対する特殊な酸化剤であるグアニジニウム次亜ヨウ素酸塩の中で好ましい陽イオンである。^[9]

参照

1,5-ジアザビシクロ(4.3.0)ノナ-5-エン（DBN）、構造的に関連する強塩基
1,8-ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデカ-7-エン（DBU）、構造的に関連する強塩基
7-メチル-TBD、TBDのメチル誘導体

参考文献

^ 1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン（シグマアルドリッチ）
^ Kaupmees, K.; Trummal, A.; Leito, I. (2014). 「水中の強塩基の塩基性：計算論的研究」. Croat. Chem. Acta . 87 (4): 385– 395. doi : 10.5562/cca2472 .
^ Kaljurand, I.; Kütt, A.; Sooväli, L.; Rodima, T.; Mäemets, V.; Leito, I.; Koppel, IA (2005). 「アセトニトリルにおける自己整合的分光光度計による塩基度スケールの28 p K a単位_への拡張：異なる塩基度スケールの統一」J. Org. Chem . 70 (3): 1019– 1028. doi :10.1021/jo048252w. PMID 15675863.
^ アダム・フチンスキー;ブレジンスキー、ボグミル (2008)。「1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン」。e-EROS 有機合成試薬百科事典。ジョン・ワイリー＆サンズ。土井：10.1002/047084289X.rn00786。ISBN 978-0-471-93623-7。
^ Pratt, Russell C.; Lohmeijer, Bas GG; Long, David A.; Waymouth, Robert M.; Hedrick, James L. (2006). 「トリアザビシクロデセン：環状エステルのアシル基転移および開環重合のためのシンプルな二官能性有機触媒」. J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4556– 4557. Bibcode :2006JAChS.128.4556P. doi :10.1021/ja060662+. PMID 16594676.
^ 反応仕様：開始剤4-ピレンブタノール（ピレンは UV-visによる末端基の決定を可能にする）とモノマーカプロラクトンを1:100の比率で添加、目標重合度= 100、ベンゼン中のTBD cat. 0.5% ; 8時間で72%の変換;多分散度指数1.16
^ Huczyński, A.; Binkowska, I.; Jarczewski, A.; Brzezinski, B. (2007). 「4-ニトロフェニル(ビス(エチルスルホニル))メタンおよびフェニル(ビス(エチルスルホニル))メタンと7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ(4.4.0)デカ-5-エンおよび1,5,7-トリアザビシクロ(4.4.0)デカ-5-エンとの1:1錯体の分光学的研究」. J. Mol. Struct . 841 ( 1– 3): 133– 136. Bibcode :2007JMoSt.841..133H. doi :10.1016/j.molstruc.2007.01.005.
^ サボ、シリル;クマール、カンドゥルルアナンダ。ムニエ、ステファン。チャールズ・ミオスコウスキー (2007)。「無溶媒条件下で 1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン (TBD) によって触媒されるエステルの便利なアミノ分解」。四面体レット。48 (22): 3863–3866。土井:10.1016/j.tetlet.2007.03.146。
^ 小田木、マイアミ；長澤一夫（2023）「次亜ヨウ素酸塩媒介反応のためのグアニジニウム有機触媒の探索」The Chemical Record . 23 (7) e202300030. doi :10.1002/tcr.202300030. PMID 36949010.

[1] 1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン（シグマアルドリッチ）

[Kaupmees_CCA-2] Kaupmees, K.; Trummal, A.; Leito, I. (2014). 「水中の強塩基の塩基性：計算論的研究」. Croat. Chem. Acta . 87 (4): 385– 395. doi : 10.5562/cca2472 .

[Kaljurand_2005_JOC-3] Kaljurand, I.; Kütt, A.; Sooväli, L.; Rodima, T.; Mäemets, V.; Leito, I.; Koppel, IA (2005). 「アセトニトリルにおける自己整合的分光光度計による塩基度スケールの28 p K a単位_への拡張：異なる塩基度スケールの統一」J. Org. Chem . 70 (3): 1019– 1028. doi :10.1021/jo048252w. PMID 15675863.

[4] アダム・フチンスキー;ブレジンスキー、ボグミル (2008)。「1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン」。e-EROS 有機合成試薬百科事典。ジョン・ワイリー＆サンズ。土井：10.1002/047084289X.rn00786。ISBN 978-0-471-93623-7。

[5] Pratt, Russell C.; Lohmeijer, Bas GG; Long, David A.; Waymouth, Robert M.; Hedrick, James L. (2006). 「トリアザビシクロデセン：環状エステルのアシル基転移および開環重合のためのシンプルな二官能性有機触媒」. J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4556– 4557. Bibcode :2006JAChS.128.4556P. doi :10.1021/ja060662+. PMID 16594676.

[6] 反応仕様：開始剤4-ピレンブタノール（ピレンは UV-visによる末端基の決定を可能にする）とモノマーカプロラクトンを1:100の比率で添加、目標重合度= 100、ベンゼン中のTBD cat. 0.5% ; 8時間で72%の変換;多分散度指数1.16

[7] Huczyński, A.; Binkowska, I.; Jarczewski, A.; Brzezinski, B. (2007). 「4-ニトロフェニル(ビス(エチルスルホニル))メタンおよびフェニル(ビス(エチルスルホニル))メタンと7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ(4.4.0)デカ-5-エンおよび1,5,7-トリアザビシクロ(4.4.0)デカ-5-エンとの1:1錯体の分光学的研究」. J. Mol. Struct . 841 ( 1– 3): 133– 136. Bibcode :2007JMoSt.841..133H. doi :10.1016/j.molstruc.2007.01.005.

[8] サボ、シリル;クマール、カンドゥルルアナンダ。ムニエ、ステファン。チャールズ・ミオスコウスキー (2007)。「無溶媒条件下で 1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン (TBD) によって触媒されるエステルの便利なアミノ分解」。四面体レット。48 (22): 3863–3866。土井:10.1016/j.tetlet.2007.03.146。

[9] 小田木、マイアミ；長澤一夫（2023）「次亜ヨウ素酸塩媒介反応のためのグアニジニウム有機触媒の探索」The Chemical Record . 23 (7) e202300030. doi :10.1002/tcr.202300030. PMID 36949010.