1,4,7-トリアザシクロノナン
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| 名前 | |
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| 推奨IUPAC名 1,4,7-トリアゾナン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol） | |
| 773877 | |
| チェビ |
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| チェムブル | |
| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.164.887 |
| EC番号 |
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| 2614 | |
PubChem CID | |
| ユニイ |
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CompToxダッシュボード（EPA） | |
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| プロパティ | |
| C 6 H 15 N 3 | |
| モル質量 | 129.2046 g/モル |
| 危険 | |
| GHSラベル： | |
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| 危険 | |
| H314 | |
| P260、P264、P280、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P363、P405、P501 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
1,4,7-トリアザシクロノナン（「TACN」（発音は「タックン」））は、化学式（C 2 H 4 NH）で表されるアザクラウンエーテルである。 [ 1 ] TACNは、正式にはシクロノナンから等距離にある3つのCH 2基をNH基に置換することで誘導される。TACNは、アジリジン（C 2 H 4 NH）から誘導されるオリゴマーの一つである。この系列の他のメンバーには、ピペラジン（C 4 H 8 (NH) 2）や環状テトラマーである1,4,7,10-テトラアザシクロドデカンなどがある。
合成
この配位子は、エチレングリコールジトシレートを用いたマクロ環化によってジエチレントリアミンから以下のように調製される。[ 2 ]
- H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 + 3 TsCl → Ts(H)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CHH 2 N(H)Ts + 3 HCl
- Ts(H)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(H)Ts + 2 NaOEt → Ts(Na)NCH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(Na)Ts
- Ts(Na)NCHH 2 CH 2 N(Ts)CH 2 CH 2 N(Na)Ts + TsOCH 2 CH 2 OTs + → [(CH 2 CH 2 N(Ts)] 3 + 2 NaOTs
- [(CH 2 CH 2 N(Ts)] 3 + 3 H 2 O → [CH 2 CH 2 NH] 3 + 3 HOTs
錯体化学
TACNは広く用いられている三座配位子です。三回対称性を有し、半金属および遷移金属からなる八面体の一面に結合します。(TACN)M基は運動学的に不活性であるため、他の配位部位で更なる合成反応が可能です。TACNのかさ高い類似体として、N,N',N"-トリメチル化された類似体であるトリメチルトリアザシクロノナンがあります。
例示的な複合体
- TACNは、Ni(III)、Mn(IV)、Mo(III)、W(III)などの中酸化状態および高酸化状態の金属に配位する特性があるが、例外もある。例えば、1,4,7-トリアザシクロノナンはMo(CO) 6およびW(CO) 6と容易に反応し、それぞれ空気中で安定なトリカルボニル化合物[(κ 3 -TACN)Mo(CO) 3 ]および[(κ 3 -TACN)W(CO) 3 ]を生成する。これらの化合物の酸化状態は両方とも0である。さらに30%のH 2 O 2と反応させると、[(κ 3 -TACN)MoO 3 ]および[(κ 3 -TACN)WO 3 ]が生成される。これらのオキソ錯体の酸化状態は両方とも6である。この金属の形式酸化状態の劇的な変化の過程で、マクロ環状配位子は解離する。
- DNA中のリン酸ジエステル結合を加水分解的に切断する触媒である錯体[κ3 - TACN)Cu(II)Cl2 ]は、 TACN三塩酸塩から以下のようにして製造される。[ 3 ]
- TACN·3HCl + CuCl 2 ·3H 2 O + 3 NaOH → [(κ 3 -TACN)CuCl 2 ] + 6 H 2 O + 3 NaCl
- [(κ 3 -TACN)Mn] + H 2 O 2 + NaHCO 3 + (C 6 H 5 )C 2 H 3 → [(κ 3 -TACN)Mn] + 2H 2 O + CO 2 + (C 6 H 5 )C 2 H 2 O
- クロム(II)源、例えばDMSO中のCrCl 3 ・6H 2 Oを加熱して生成されるものはTACNと反応して1:1 Crと2:1錯体を形成します[ 5 ] 、 例えば黄色の[(TACN) 2 Cr] 3+。[ 6 ]
参考文献
- ^ Chaudhuri, P.; Wieghardt, K. (1987). 「1,4,7-トリアザシクロノナンおよび関連三座大環状化合物の化学」 Lippard, Stephen J. (編). 『Progress in Inorganic Chemistry』第35巻. ホーボーケン, ニュージャージー州, 米国: John Wiley & Sons, Inc. pp. 329– 436. doi : 10.1002/9780470166369.ch4 . ISBN 9780470166369。
- ^カール、ヴィークハルト;シュミット、ヴィルフリート;ヌーバー、ベルンハルト。ワイス、ヨハネス (1979)。 「トランス-ディアクア-ジ-μ-ヒドロキソ-ビス[(1,4,7-トリアザシクロノナン)コバルト(III)]-カチオンの実験と構造；運動と機構の解明」。Chemische Berichte (ドイツ語)。112 (6): 2220–2230。土井: 10.1002/cber.19791120629。
- ^ Sibbons, Kevin F.; Shastri, Kirtida; Watkinson, Michael (2006). 「1,4,7-トリアザシクロノナン由来の配位子を持つマンガン錯体の酸化触媒への応用」Dalton Transactions (5): 645– 661. doi : 10.1039/B511331H . PMID 16429167 .
- ^ Deal, Kim A.; Burstyn, Judith N. (1996). 「ジクロロ(1,4,7-トリアザシクロノナン)銅(II)触媒によるリン酸ジエステル加水分解の機構研究」. Inorg. Chem . 35 (10): 2792– 2798. doi : 10.1021/ic951488l .
- ^カール、ヴィークハルト;シュミット、ヴィルフリート;エンドレス、ヘルムート。ウルフ、C. ロバート (1979)。 "Neue μ-Hydroxo-Übergangsmetallkomplexe, II. Darstellung mehrkerniger Komplexe des Chroms(III) mit dreizähnigen Amin-Liganden. Struktur des μ[cis-ジヒドロキソ(O,O ' )-ヒドロキソ(1,4,7-トリアザシクロノナン)クロム(III)]-ジ-μ-ヒドロキソビス[(1,4,7-トリアザシクロノナン)クロム(III)]-カチオン」。Chemische Berichte (ドイツ語)。112 (8): 2837–2846。土井: 10.1002/cber.19791120810。
- ^ Wieghardt, K.; Schmidt, W.; Hermann, W.; Küppers, H.-J. (1983). 「第一遷移金属(II,III)のビス(1,4,7-トリアザシクロノナン錯体の酸化還元電位。ビス(1,4,7-トリアザシクロノナン)ニッケル(III)過塩素酸塩の調製」. Inorg. Chem . 22 (20): 2953. doi : 10.1021/ic00162a037 .
