 | |
 | |
| 名前 | |
|---|---|
| 推奨IUPAC名
トリブチルホスファン | |
| その他の名前
トリブチルホスフィン
| |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| チェムブル |
|
| ケムスパイダー |
|
| ECHA 情報カード | 100.012.410 |
| EC番号 |
|
PubChem CID
|
|
| ユニイ |
|
| 国連番号 | 3254 |
CompToxダッシュボード （EPA）
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 | |
| モル質量 | 202.322 g·mol −1 |
| 外観 | 無色の油状液体 |
| 臭い | 悪臭、吐き気を催す |
| 密度 | 0.82 g/ml |
| 融点 | −60 °C; −76 °F; 213 K |
| 沸点 | 240 °C; 464 °F; 513 K (50 mmHgで150 °C (302 °F; 423 K)) |
| 無視できる | |
| 溶解度 | ヘプタンなどの有機溶剤 |
| 関連化合物 | |
関連している
|
|
| 危険 | |
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |
主な危険
|
悪臭、可燃性、腐食性 |
| GHSラベル： | |
   
| |
| 危険 | |
| H226、H250、H251、H302、H312、H314、H411 | |
| P210、P222、P233、P235+P410、P240、P241、P242、P243、P260、P264、P270、P273、P280、P301+P312、P301+P330+P331、P302+P334、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P321、P322、P330、P363、P370+P378、P391、P403+P235、P405、P407、P413、P420、P422、P501 | |
| NFPA 704（ファイアダイヤモンド） | |
| 引火点 | 117℃（243℉; 390K） |
| 168℃（334℉; 441K） | |
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |
LD 50（中間投与量）
|
750 mg/kg（経口、ラット） |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
| |
トリブチルホスフィンは、化学式P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3で表される有機リン化合物で、しばしばP Bu 3と略されます。これは第三級ホスフィンです。室温では油状の液体で、吐き気を催すような臭いがあります。大気中の酸素とはゆっくりと反応し、他の酸化剤とは急速に反応してトリブチルホスフィンオキシドを生成します。通常は、無気密法で取り扱われます。
準備
トリブチルホスフィンは、工業的にはホスフィンと1-ブテンのヒドロホスフィン化によって製造される。付加はフリーラジカル機構によって進行するため、マルコフニコフ則は従わない。[1]
- PH 3 + 3 CH 2 =CHCH 2 CH 3 → P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3
トリブチルホスフィンは、適切なグリニャール試薬と三塩化リンとの反応によって実験室で製造できますが、手頃な価格で市販されているため、小規模な製造を行う必要はほとんどありません。
- 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 MgCl + PCl 3 → P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 + 3 MgCl 2
反応
トリブチルホスフィンは酸素と反応して対応するホスフィンオキシド（ここではトリブチルホスフィンオキシド）を 生成します。
- 2 P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 + O 2 → 2 O=P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3
この反応は非常に速いため、化合物は通常不活性雰囲気下で取り扱われます。
ホスフィンは容易にアルキル化される。例えば、塩化ベンジルはホスホニウム塩（ここではトリブチル（フェニルメチル）ホスホニウムクロリド）を与える。 [2]
- P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 + Ph CH 2 Cl → [PhCH 2 P(CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 ] + Cl −
トリブチルホスフィンは、低酸化状態の遷移金属錯体の製造によく用いられる配位子である。トリメチルホスフィンや他のトリアルキルホスフィンよりも安価で、空気に対する感受性が低い。その錯体は一般に溶解性が高いものの、より硬いホスフィンの錯体に比べて結晶化が困難になることが多い。さらに、1H NMR特性の解釈が難しく、他の配位子のシグナルを覆い隠してしまう可能性がある。他の第三級ホスフィンと比較して、コンパクト（円錐角：136°）かつ塩基性（χパラメータ：5.25 cm −1）である[3]。
使用
トリブチルホスフィンは、コバルト触媒によるアルケンのヒドロホルミル化において触媒改質剤として工業的に利用されており、生成物混合物中の直鎖アルデヒドと分岐鎖アルデヒドの比率を大幅に高めます。 [4]しかし、トリシクロヘキシルホスフィンはこの目的にはさらに効果的です（ただし高価です）。いずれにしても、アルケンのヒドロホルミル化には、 通常、コバルト触媒よりもロジウム触媒が好まれます。
これは、殺虫剤（2,4-ジクロロベンジル）トリブチルホスホニウムクロリド（「ホスフルール」）の前駆体である。 [2]
トリブチルホスフィンは一般的に毒性があるとみなされていますが、その生物学的効果は薬物送達戦略によって制御可能です。例えば、光活性化型のトリブチルホスフィンは、生細胞においてジスルフィド結合の 切断と還元ストレスを誘発するために使用されています。[5]
臭い
トリブチルホスフィンが実験室で不都合な点として最も多いのはその不快な臭いです。
危険
トリブチルホスフィンは中程度の毒性があり、LD50は750 mg/kg（経口、ラット）である。[2]
参考文献
- ^ Trofimov, Boris A.; Arbuzova, Svetlana N.; Gusarova, Nina K. (1999). 「有機リン化合物の合成におけるホスフィン」. Russian Chemical Reviews . 68 (3): 215– 227. Bibcode :1999RuCRv..68..215T. doi :10.1070/RC1999v068n03ABEH000464. S2CID 250775640.
- ^ abc Jürgen Svara、Norbert Weferling、Thomas Hofmann「有機リン化合物」『Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry』2006年、Wiley-VCH、Weinheim。doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2
- ^ Rahman, MM; Liu, HY; Prock, A.; Giering, WP (1987). 「遷移金属–リン(III)結合に影響を与える立体的および電子的要因」.有機金属. 6 (3): 650–58 . doi :10.1021/om00146a037.
- ^ ベル、P.;ルピラス、W.アシンガー、F. (1968)。 「ヒドロホルミルング ヘヘルモルキュラー オレフィンと複雑なコバルトとロジウムカタリサレンを分離します。」四面体Lett. 9 (29): 3261–66 .土井:10.1016/S0040-4039(00)89542-8。
- ^ Tirla, A.; Rivera-Fuentes, P. (2016). 「単一細胞精度で細胞内還元ストレスを誘導するための光活性化ホスフィンプローブの開発」Angew. Chem. Int. Ed . 55 (47): 14709– 14712. doi :10.1002/anie.201608779. hdl : 20.500.11850/123593 . PMID 27763731.
外部リンク
- トリブチルホスフィンのNMRデータ
- 化学物質安全データシート
- タンパク質中のジスルフィド結合の還元におけるトリブチルホスフィンの使用
