トリフェニルメタン
 | |
 | |
| 名前 | |
|---|---|
| 推奨IUPAC名 1,1 ′ ,1″-メタントリイルトリベンゼン | |
| その他の名前 トリフェニルメタン1,1 ′ ,1″-メチリジントリスベンゼン | |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol） | |
| チェビ |
|
| ケムスパイダー |
|
| ECHA 情報カード | 100.007.524 |
| EC番号 |
|
PubChem CID | |
| ユニイ |
|
CompToxダッシュボード（EPA） | |
| |
| |
| プロパティ | |
| C 19 H 16 | |
| モル質量 | 244.337 g·mol −1 |
| 外観 | 無色の固体 |
| 密度 | 1.014 g/cm 3 |
| 融点 | 92～94℃（198～201℉、365～367K） |
| 沸点 | 359℃（678℉; 632K） |
| 不溶性 | |
| 溶解度 | ジオキサン[ 1 ]およびヘキサン に可溶 |
| 酸性度（ p Ka ） | 33 |
磁化率（χ） | −165.6×10 −6 cm 3 /モル |
| 危険 | |
| GHSラベル： | |
 | |
| 警告 | |
| H315、H319、H335 | |
| 安全データシート（SDS） | 外部MSDS |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
トリフェニルメタン、またはトリフェニルメタン（トリタンとも呼ばれる）は、化学式(C 6 H 5 ) 3 CHで表される炭化水素です。この無色の固体は、非極性有機溶媒に溶けますが、水には溶けません。トリフェニルメタンは、トリアリールメタン染料と呼ばれる多くの合成染料の基本骨格であり、その多くはpH指示薬として機能し、中には蛍光を発するものもいます。有機化学におけるトリチル基は、トリフェニルメチル基（Ph 3 C）で、例えばトリフェニルメチルクロリド（トリチルクロリド）やトリフェニルメチルラジカル（トリチルラジカル）などがあります。
準備
トリフェニルメタンは、ジフェニル水銀（Hg(C 6 H 5 ) 2、クエクシルジフェニル）と塩化ベンザル（C 6 H 5 CHCl 2、ベンジレンクロリド）を加熱することによって初めて合成されました。[ 2 ]
塩化アルミニウム触媒の存在下でベンゼンとクロロホルムからフリーデルクラフツ反応によって合成できる。
- 3 C 6 H 6 + CHCl 3 → Ph 3 CH + 3 HCl
あるいは、同じ触媒を用いてベンゼンを四塩化炭素と反応させてトリフェニルメチルクロリド-塩化アルミニウム付加物を得、これを室温で24時間ジエチルエーテルで処理し、濃塩酸で加水分解する。[ 3 ]
- 3 C 6 H 6 + CCl 4 + AlCl 3 → Ph 3 CCl·AlCl 3
- Ph 3 CCl・AlCl 3 + Et 2 O + HCl → Ph 3 CH
ベンズアルデヒドと五塩化リンから作られる塩化ベンジリデンから合成することもできる。
CH結合の反応
Ph 3 C-H結合は比較的弱く、結合解離エネルギー（BDE）は81 kcal/molで、メタンよりも約24 kcal/mol低い。[ 4 ] 同様に、トリフェニルメタンは比較的酸性で、p Kaは33である。 [ 5 ]
トリフェニルメタンは、電荷が3つのフェニル環に非局在化しているため、他のほとんどの炭化水素よりも著しく酸性が強い。しかし、立体効果により、3つのフェニル環が同時に共平面性を得ることができない。その結果、ジフェニルメタンは、そのアニオンにおいて電荷が2つのフェニル環に同時に分散しているため、わずかではあるが、さらに酸性が強い。
トリチルアニオンはクラウンエーテル中で単離可能である。
ナトリウム塩は塩化物から調製できる：[ 6 ]
- (C 6 H 5 ) 3 CCl + 2 Na → (C 6 H 5 ) 3 CNa + NaCl
強力な非求核塩基としてのトリチルナトリウムの使用は、ブチルリチウムおよび関連する強塩基 の普及により影を潜めました。
未修飾の陰イオンは赤色で、酸塩基滴定の指示薬として使用できます。また、その誘導体は化学染料として有用であることが証明されています。
トリアリールメタン染料
トリアリールメタン染料の例としては、ブロモクレゾールグリーンが挙げられる。
トリチル基
保護基
トリフェニルメチル置換基は、1927年にヘルフェリッヒらによって提案されたトリチル基とも呼ばれ、有機化学において広く用いられています。[ 7 ]トリチル基はアルコールの保護基として機能します。 [ 8 ]
- 保護（プロトン受容体が必要）：Ph 3 CCl + ROH → Ph 3 COR + HCl
- 脱保護：Ph 3 COR + HBr → ROH + Ph 3 CBr
珍しい官能基のためのプラットフォーム
反応性官能基のトリチル誘導体は結晶性を示すことが多く、場合によってはより嵩高い誘導体に比べて立体的に安定化されている。そのような誘導体としては、S-ニトロソトリフェニルメタンチオール（Ph 3 CSNO）、トリチルスルフェニルクロリド（Ph 3 CSCl）、トリチルスルフェンアミド（Ph 3 CSNH 2）の3つがある。[ 9 ]
参照
参考文献
- ^ 「トリフェニルメタン | 519-73-3」。
- ^ケクレ、8月;フランシモント、A. (1872)。 「ウーバー・ダス・トリフェニルメタン」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。5 (2): 906–908 .土井: 10.1002/cber.18720050291。
- ^ JF Norris (1925). 「トリフェニルメタン」.有機合成. 4 : 81. doi : 10.15227/orgsyn.004.0081 .
- ^ Xue, Xiao-Song; Ji, Pengju; Zhou, Biying; Cheng, Jin-Pei (2017). 「C–H活性化/機能化における結合エネルギーの重要な役割」. Chemical Reviews . 117 (13): 8622– 8648. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00664 . PMID 28281752 .
- ^ロナルド・ブレスローとウィリアム・チュー (1969). 「電気化学的pK a 測定法：トリフェニルメタンとシクロヘプタトリエン」アメリカ化学会誌. 92 (7): 2165. doi : 10.1021/ja00710a077 .
- ^ WB Renfrow JrとCR Hauser (1943). 「トリフェニルメチルナトリウム」 .有機合成;集成第2巻、607ページ。
- ^ヘルフェリッヒ、B.;ブレデレック、H.シュナイドミュラー、A. (1927)。「メチルグルコシデンの一部であるアシルワンデルング」。Justus Liebigs Annalen der Chemie (ドイツ語)。458 (1): 111–116 .土井: 10.1002/jlac.19274580108。ISSN 0075-4617。
- ^ Delbert D. Reynolds, William Lloyd Evans (1942). 「β- d -グルコース-1,2,3,4-テトラアセテート」.有機合成. 22:56 . doi : 10.15227/orgsyn.022.0056 .
- ^ Glidewell, C.; Ferguson, G. (1994). 「2,2,2-トリフェニルエタノールと等電子関係にある分子：O-トリチルヒドロキシルアミン（Ph 3 CONH 2）およびトリフェニルメタンスルフェンアミド（Ph 3 CSNH 2）の構造における複数の水素結合モード」Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications . 50 (8): 1362– 1366. Bibcode : 1994AcCrC..50.1362G . doi : 10.1107/S0108270194004439 .
