酢症候群
フィルムの劣化の種類

ビネガー症候群による16mmフィルムの縮みと反り
ビネガー症候群によるノートパソコンのLCD 偏光板の気泡と反り

ビネガーシンドロームは酢酸シンドロームとしても知られ、[1]セルロースアセテート（通常はセルロースジアセテート）とセルローストリアセテートの脱アセチル化によって引き起こされる症状です。[2]この脱アセチル化によって酢酸が生成され、症状の名前の由来となった酢のような臭いを放ちます。また、ビネガーシンドロームを起こした物体は、可塑剤の移動により、収縮、脆化、表面に結晶化が生じることがよくあります。[3]ビネガーシンドロームは、写真に使われるセルロースアセテートフィルムに広く影響を及ぼします。 [4]また、セルロースアセテートをベースとして使われている古い磁気テープや、液晶ディスプレイユニットに使われる偏光板、容器や食器などの日常的なプラスチックにも影響が見られることが観察されています。[5] [6] [7] [8]高温と相対湿度の変動がこのプロセスを加速することが観察されています。[3]このプロセスは自己触媒的であり、ビネガーシンドロームによる損傷は不可逆的です。[3] [4]

歴史

アムステルダムのEye Depotで撮影された、ビネガー症候群を描いた映画缶。タイトルは「Geen Paniek」（オランダ語で「慌てるな」）

セルローストリアセテートの劣化に関する最初の事例は、 1948年の導入から10年以内にイーストマン・コダック社に報告されました。最初の報告はインド政府からで、同国のフィルム資料は高温多湿の環境で保管されていました。その後、同様の環境で保管されたコレクションからも劣化に関する報告が続きました。これらの観察結果に基づき、コダック社の研究所では1960年代を通して継続的な研究が行われました。フィルムの劣化を遅らせるには、乾燥した低温環境で保管する必要があります。当初は推奨条件下で保管すれば劣化を450年遅らせることができると考えられていましたが、一部のフィルムは低温乾燥状態でわずか70年でビネガーシンドロームを発症しています。[4]

映画保存活動家のハロルド・ブラウンは、「ビネガー症候群」という言葉を作り出したと言われています。[9]

劣化の進行

酢症候群による損傷を示す静止写真

アセテートフィルムでは、セルロースの長い分子鎖にアセチル基（CH 3 CO）が結合しています。湿気、熱、または酸にさらされると、これらのアセチル基は分子結合から切断され、酢酸が放出されます。[10]この酸は最初はプラスチック内部で放出されますが、徐々に表面に拡散し、特徴的な酢のような臭いを引き起こします。劣化のプロセスは以下のパターンに従います。

  • 酢酸塩基による劣化の初期段階では酢酸が放出され、特徴的な酢臭が発生します。この信号は劣化の進行を示します。[11]
  • プラスチックフィルムの基材は脆くなります。これは劣化が進行した段階で起こり、フィルムが弱くなり、わずかな張力でも破裂するようになります。これらの物理的変化は、セルロースアセテートが長い繰り返し単位、つまりポリマーの鎖で構成されているために起こります。これらの基が切断されて酢酸が放出されると、酸性環境が単位間の結合を切断し、ポリマー鎖を短縮して脆化につながります。[11]
  • この過程では収縮も発生します。セルロースアセテートポリマー鎖が細分化され、側鎖が分離することで、プラスチックフィルムは収縮し始めます。劣化が進行すると、収縮率は最大10%に達することもあります。35mm幅のフィルムが17mm近くまで収縮したという報告もあります。[11]
  • アセテートベースが収縮しても、フィルムのゼラチン 乳剤は劣化していないため収縮しません。乳剤とフィルムベースが分離し、座屈を引き起こします。アーキビストはこれを「チャネリング」と呼んでいます。[11] シートフィルムは、劣化の後期に深刻なチャネリングを呈することがよくあります。
  • エマルジョン上に結晶性の沈殿物や液体を含んだ気泡が現れる。これは、プラスチック基材への添加剤である可塑剤がフィルム基材と相溶性を失い、表面に滲み出ている証拠である。このような可塑剤の流出は、劣化が進行している兆候である。[12]
  • シートフィルムにピンク色や青色が現れる場合があります。これは、通常は無色のハレーション防止染料がゼラチン層に配合されているためです。劣化により酢酸が生成されると、酸性環境によって染料は元のピンク色または青色に戻ります。[12]

テスト

イメージ・パーマネンス・インスティテュート（IMPI ）が開発した検査製品、AD、または「酸検知」指示薬ストリップは、酸への曝露量が増えるにつれて、青から緑、そして黄色へと色が変化します。検査のユーザーガイドによると、このストリップは「シートフィルム、ロールフィルム、映画フィルム、マイクロフィルムなど、写真フィルムコレクションの保存を支援するために開発されました。フィルムコレクションにおけるビネガーシンドロームの程度を非破壊的に判定する方法を提供します。」[13] [8]これらのツールは、フィルムコレクションの損傷の程度を判定し、その使用可能期間を延ばすためにどのような措置を講じるべきかを判断するために使用できます。[8]

参照

参考文献

  1. ^ Jia, Zhihui; Jing Li; Yuhu Li; Yunpeng Qi; Daodao Hu; Huiping Xing; Xiaolian Chao (2020年10月2日). 「20世紀セルロースアセテートマイクロフィルムのマイクロバブル病の治療：エチルセルロースとマイクロリペア法の応用」. Heritage Science . 8. Springer Science+Business Media. doi : 10.1186/s40494-020-00444-6 .
  2. ^ Wypych, George (2023). 『プラスチック材料の臭気ハンドブック』Elsevier Science. p. 130. ISBN 978-1-77467-021-7– Google ブックス経由。
  3. ^ abc Ahmad, Ida R.; Deborah Cane; Joyce H. Townsend; Cristian Triana; Luca Mazzei; Katherine Curran (2020年2月). 「セルローストリアセテート映画フィルムの耐久性を過大評価しているのではないか？ 酢症候群の数理モデル」（PDF） .ポリマー分解と安定性. 172 109050. Elsevier Science. doi :10.1016/j.polymdegradstab.2019.109050. ISSN  0141-3910. S2CID  214126667.
  4. ^ abc Ahmad, Ida R. (2020年5月19日). 「『ビネガー症候群』の影響で、歴史映画は私たちが考えていたよりもずっと早く劣化しているかもしれない」The Conversation . 2023年1月7日時点のオリジナルよりアーカイブ。
  5. ^ Holmes, Thom (2013). The Routledge Guide to Music Technology . Taylor & Francis. p. 245 – Google Booksより。
  6. ^ Bonifacio, Alessandro; Lorenzo Bonetti; Etienne Piantanida; Luigi de Nardo (2023年10月10日). 「セルロースアセテートの高度な応用を可能にする可塑剤設計戦略」. European Polymer Journal . 197 112360. Elsevier Science. Bibcode :2023EurPJ.19712360B. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2023.112360 . hdl : 11311/1248700 . ISSN  0014-3057. S2CID  260850562.
  7. ^ Wolfs, Jonas; Michael AR Meier (2021). 「DBU/CO2切り替え可能溶媒システムを用いたセルロースアセテートのより持続可能な合成アプローチ」. Green Chemistry . 23 (12). Royal Society of Chemistry: 4410– 4420. doi : 10.1039/D1GC01508G . S2CID  236263672.
  8. ^ abc Shashoua, Yvonne (2012). 『プラスチックの保存』Taylor & Francis. p. 200. ISBN 978-1-136-41516-6– Google ブックス経由。
  9. ^ ジェイボンズ、クライド（2008年12月12日）「訃報：ハロルド・ブラウン」ガーディアン紙。 2023年9月21日閲覧。
  10. ^ Reilly, James M. (2007年11月). 「アセテートフィルム保存の基本戦略」. Microform and Imaging Review . 31 (4): 117. doi :10.1515/MFIR.2002.117. ISSN  0949-5770. S2CID  161088393.
  11. ^ abcd Reilly, James M. (1993). IPIアセテートフィルム保存ガイド：ホイール、グラフ、表の使用法：フィルム保存の基本戦略. ロチェスター：Image Permanence Institute. p. 11.
  12. ^ ab Reilly (1993)、12ページ。
  13. ^ ADストリップスユーザーズガイド：フィルムベース劣化モニターイメージパーマネンス研究所 2001年。
「https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Vinegar_syndrome&oldid=1320914452」より取得