ウラジミール・ヴァシリエヴィチ・マルコフニコフ | |
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Владимир Васильевич Марковников | |
 19世紀後半のマルコフニコフの写真。 | |
| 生まれる | （1837年12月25日）1837年12月25日 |
| 死亡 | 1904年2月11日（1904年2月11日）（66歳） サンクトペテルブルク、ロシア帝国 |
| 母校 | カザン大学 |
| 科学者としてのキャリア | |
| 機関 | カザン大学、 サンクトペテルブルク大学 、オデッサ大学 |
| 博士課程の指導教員 | アレクサンダー・ブトレロフ |
ウラジミール・ヴァシリエヴィチ・マルコフニコフ (Vladimir Vasilyevich Markovnikov、別名マルコフニコフ[1]、ロシア語: Влади́мир Васи́льевич Марко́вников ; 1837 年 12 月 25 日 [ OS 12 月 13 日] – 1904 年 2 月 11 日) はロシアの 化学者で、[2]マルコフニコフ則、ハロゲン化水素とアルケンの付加反応を説明します。[3]
幼少期と教育
ウラジーミル・マルコフニコフは1837年12月25日、ロシア帝国ニジニ・ノヴゴロド近郊のチェルノレチエ（現在のロシア連邦ニジニ・ノヴゴロド州ジェルジンスク）で生まれた。生後まもなく父は引退し、結婚の際に妻の実家から持参金として受け取ったニジニ・ノヴゴロド州クニャギニンスキー郡イヴァノヴォ村の屋敷に定住した。マルコフニコフはそこで幼少期を過ごした。
1856年、カザン帝国大学法学部のカマル学科に入学。その後、同大学の自然科学科に移り、A.M.ブトレーロフの講義を聴講した。1860年、大学課程を修了後、教授職への準備のため化学実験室の助手に任命された。1864年に修士論文を、1869年春に博士論文をそれぞれ発表した。
私生活
マルコフニコフはリュボフ・ドミトリエヴナ・ルィチコワと結婚した。二人の間には政治家のウラジーミルと建築家のニコライという二人の息子が生まれた。
キャリア
マルコフニコフはオデッサ大学との対立の後、 1871年にオデッサ大学の教授に任命され、2年後にはモスクワ大学の教授に就任し、そこで生涯を終えた。 1901年にはアメリカ哲学協会の会員に選出された。[4]
仕事
マルコフニコフは、1869年にHX（Xは ハロゲン）のアルケンへの付加反応を説明するマルコフニコフの法則で最もよく知られています。この法則によると、求核性のX-は水素原子の少ない炭素（C）原子に結合し、プロトンは水素原子がより多く結合した炭素原子に結合します。したがって、塩化水素（HCl）はプロペンCH 3 -CH=CH 2と反応して、異性体の1-クロロプロパンCH 3 CH 2 CH 2 Clではなく、 2-クロロプロパンCH 3 CHClCH 3を生成します。[5]この法則は、付加反応の生成物の分子構造を予測するのに役立ちます。しかし、臭化水素がマルコフニコフ付加と逆順序（反マルコフニコフ付加）の両方を示す理由は、1933年にモリス・S・カラシュが説明するまで理解されていませんでした。これは過酸化物効果と呼ばれることもあります。
ヒューズは、マルコフニコフが生前認知されなかった理由について論じている。[6] 彼は西欧の化学者のほとんどが理解できなかったロシア語で論文を発表したが、1870年に初めてこの法則を提唱した論文はドイツ語で書かれた。しかし、この法則は酪酸異性体に関する26ページの論文の4ページの補遺に含まれており、当時の基準から見ても非常にわずかな実験的証拠に基づいていた。ヒューズは、この法則は当時の証拠によって正当化されない独創的な推測であったが、後に（ほとんどの場合において）正しいことが判明したと結論付けている。マルコフニコフのマギストル・ヒミイ博士論文とドクトル・ヒミイ博士論文を読んだ最近の評価は、この見解に反論し、マルコフニコフの法則は彼の論文から論理的に導き出されたものであると指摘している。[7]
マルコフニコフはまた、 6個以上の炭素原子を持つ炭素環を発見し、1879年に4個の炭素原子を持つ環、1889年に7個の炭素原子を持つ環を発見して有機化学にも貢献した。
マルコフニコフはまた、酪酸とイソ酪酸は同じ化学式（C 4 H 8 O 2）を持つが、構造が異なる、つまり異性体であることも示した。
参考文献
- ^ Zerong, Wang (2010). 「マルコフニコフ則と反マルコフニコフ則」.包括的有機名反応・試薬. 411 : 1833– 1837. doi :10.1002/9780470638859.conrr411. ISBN 9780470638859。
- ^ “マルコフニコフ、ウラジミール・ヴァシリエヴィチ”.百科事典クルーゴスヴェット。
- ^ Beller, Matthias; Seayad, Jayasree; Tillack, Annegret; Jiao, Haijun (2004-06-28). 「アルケンおよびアルキンの触媒的マルコフニコフ反応および反マルコフニコフ反応：最近の開発と動向」 . Angewandte Chemie International Edition . 43 (26): 3368– 3398. doi :10.1002/anie.200300616. ISSN 1433-7851. PMID 15221826.
- ^ 「APS会員履歴」search.amphilsoc.org . 2021年5月19日時点のオリジナルよりアーカイブ。2021年5月19日閲覧。
- ^ マルコウニコフ、W. (1870)。 「Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren」。Annalen der Pharmacy (ドイツ語)。153 (1): 228–259。土井:10.1002/jlac.18701530204。
- ^ ヒューズ、ピーター (2006). 「マルコフニコフ則は偶然の推測だったのか？」.化学教育ジャーナル. 83 (8): 1152– 1154. Bibcode :2006JChEd..83.1152H. doi :10.1021/ed083p1152.
- ^ Lewis, David E. (2021). 「マルコフニコフ則の背後にある論理：それはひらめきによる推測だったのか？…いいえ！」Angewandte Chemie International Edition . 60 (9): 4412– 4421. doi :10.1002/anie.202008228. S2CID 230570680.
外部リンク
- 「ウラジミール・ヴァシレヴィチ・マルコフ」. スコピエ化学研究所（マケドニア）. 1997年2月18日. 2021年4月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2021年12月25日閲覧。
