テトラメチルフェニレンジアミン
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| 名前 | |
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| 推奨IUPAC名 N 1 , N 1 , N 4 , N 4 -テトラメチルベンゼン-1,4-ジアミン | |
その他の名前
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol） | |
| 略語 | TMPD |
| チェムブル | |
| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.002.574 |
| EC番号 |
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PubChem CID | |
| ユニイ |
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CompToxダッシュボード（EPA） | |
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| プロパティ | |
| C 10 H 16 N 2 | |
| モル質量 | 164.252 g·mol −1 |
| 外観 | 無色の固体 |
| 密度 | 1.08 g/cm 3 |
| 融点 | 51℃（124℉; 324K） |
| 沸点 | 260℃（500°F; 533K） |
| 冷水では少し、温水ではさらに | |
| 他の溶媒への 溶解性 | アルコール、クロロホルムに可溶 |
| 酸性度（ p Ka ） | 6.35 |
| 危険 | |
| 引火点 | 110℃（230℉; 383 K） |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
テトラメチルフェニレンジアミン（TMPD）は、化学式C 6 H 4 (N(CH 3 ) 2 ) 2で表される有機化合物です。この化学式の3つの異性体の中で最も研究されています。無色の固体です。2つのジメチルアミノ置換基を有するため、環は特に電子豊富です。
酸化還元挙動
TMPDの一電子酸化により、ウルスターブルーと呼ばれる濃い青色のラジカルカチオン、C 6 H 4 (N(CH 3 ) 2 )が得られる。+2これは最初に報告されたラジカルカチオンの一つであり、自己交換速度の速さなど多くの特性が報告されている。[ 1 ]
- C 6 H 4 (N(CH 3 ) 2 ) 2 + [C 6 H 4 (N(CH 3 ) 2 ) 2 ] + ⇌ [C 6 H 4 (N(CH 3 ) 2 ) 2 ] + + C 6 H 4 (N(CH 3 ) 2 ) 2
TMPDとそのヨウ化物塩のX線結晶構造解析により、酸化によってCN(CH 3 ) 2とHC---CH結合が最も強く収縮することが明らかになり、酸化によってキノイドのような種が生成されることを示しています。[ 2 ]
| 化合物 | C(フェニル)-N | NC---CH | HC---CH | CH3---N |
|---|---|---|---|---|
| TMPD | 1.408 | 1.40 | 1.38 | 1.46 |
| [TMPD] +私- | 1.344 | 1.422 | 1.36 | 1.454 |
モノカチオンは、ヘアダイに広く使用されているp-フェニレンジアミン誘導体の酸化の初期段階を示しています。[ 3 ] N,N-ジメチルフェニレンジアミン（H 2 NC 6 H 4 N（CH 3）2）も、ウルスターレッドと呼ばれるラジカルカチオンに容易に酸化されます。
TMPDの塩酸塩は、オキシダーゼ試験における酸化還元指示薬として用いられており、シトクロムcに電子を供与できることから、電子伝達系分析にも用いられています。第一電子の滴定における中点電位は標準水素電極に対して0.276 Vと示されており、この遷移は電位差滴定において酸化還元メディエーターおよび指示薬として有用です。
歴史
TMPDは1879年にカスミール・ヴルスター（1854年8月7日 - 1913年11月29日）によって報告されたため、ヴルスター試薬として知られています。[ 4 ]
さらに読む
- L. Michaelis; MP Schubert; S. Granick (1939). 「ウルスター塩型のフリーラジカル」. J. Am. Chem. Soc . 61 (8): 1981– 1992. Bibcode : 1939JAChS..61.1981M . doi : 10.1021/ja01877a013 .
参考文献
- ^ Nelsen, Stephen F. (1993). 「アミノ中心系における電子移動速度への内部構造緩和効果」.電子移動化学の進歩. pp. 167– 189. doi : 10.1016/b978-1-4831-0093-7.50007-3 . ISBN 978-1-4831-0093-7。
- ^池本一郎; 片桐剛志; 西村誠; 薬師健志; 黒田秀次 (1979). 「N , N , N ', N'-テトラメチル-p-フェニレンジアミンの構造」. Acta Crystallographica Section B 構造結晶学と結晶化学. 35 (9): 2264– 2265. Bibcode : 1979AcCrB..35.2264I . doi : 10.1107/S0567740879009018 .
- ^ Morel, Olivier JX; Christie, Robert M. (2011). 「パーマネントヘア染色化学の最新動向」. Chemical Reviews . 111 (4): 2537– 2561. doi : 10.1021/cr1000145 . PMID 21265503 .
- ^ウルスター、C.;ショービッグ、E. (1879)。 「Ueber die Einwirkung oxydirender Agentien auf Tetramethylparaphenylendiamin」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。12 (2): 1807 ～ 1813 年。土井: 10.1002/cber.187901202156。
