ジニン反応

ジニン反応
名前の由来	ニコライ・ジニン
反応タイプ	有機酸化還元反応

ジニン反応またはジニン還元は、硫化ナトリウムを用いてニトロ芳香族化合物をアミンに還元する反応です。^[1]ニトロベンゼンをアニリンに変換するために使用されます。^[2]^[3] この反応は、分子内に存在する他の還元されやすい官能基（例えば、アリールハライドやC=C結合）の存在下で、ニトロ基を選択的に還元します。

反応機構と例

この反応には水が必要であり、副産物としてチオ硫酸塩が生成されます。この反応の可能な化学量論は以下のとおりです。

4 ArNO ₂ + 6 S ^2- + 7 H ₂ O → 4 ArNH ₂ + 3 S ₂ O ₃^2- + 6 OH ⁻

メカニズム研究では、その場で生成されるジスルフィドが関与していることが示唆されている。ニトロソベンゼン（ArNO）とフェニルヒドロキシルアミン（ArNHOH）が中間体として生成される可能性が高い。^[4]

ジニトロベンゼンは、多くの場合、選択的にニトロアニリンに還元される。^[5]例えば、1,3-ジニトロベンゼンから3-ニトロアニリンを合成する場合である。

歴史

この反応は、ロシアの有機化学者ニコライ・ジニン（ロシア語: Николай Николаевич Зинин）（1812年8月25日、シュシャ、1880年2月18日、サンクトペテルブルク）によって発見された。

参考文献

^ ポーター, HK (1973). 「ニトロアレーンのジニン還元」.有機反応. 20 (4): 455– 481. doi :10.1002/0471264180.or020.04. ISBN 0471264180。
^ ジニン、N. (1842)。「Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure」 [亜硝酸を伴う炭化水素に対する硫化水素の作用に代表される、いくつかの新しい有機塩基の説明]。Journal für Praktische Chemie (ドイツ語)。27 (1): 140–153。土井:10.1002/prac.18420270125。
^ リチャード・ウィルシュテッター、ハインリヒ・クブリ (1908)。「Über die Reduktion von Nitroverbindungen nach der Methode von Zinin」[ジニンの方法によるニトロ化合物の還元について]。Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (ドイツ語)。41 (2): 1936 ～ 1940 年。土井:10.1002/cber.19080410273。
^ Porter, HK (2011)、「ニトロアレーンのジニン還元」、有機反応、John Wiley & Sons, Ltd、pp. 455– 481、doi :10.1002/0471264180.or020.04、ISBN 978-0-471-26418-7、2022年2月1日取得
^ Sebla Dincer (2002). 「4,6(5,7)-ジニトロおよび5,6-ジニトロベンゾイミダゾールの優先還元」.染料と顔料. 53 (3): 263– 266. doi :10.1016/S0143-7208(02)00018-9.

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[1] ポーター, HK (1973). 「ニトロアレーンのジニン還元」.有機反応. 20 (4): 455– 481. doi :10.1002/0471264180.or020.04. ISBN 0471264180。

[2] ジニン、N. (1842)。「Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure」 [亜硝酸を伴う炭化水素に対する硫化水素の作用に代表される、いくつかの新しい有機塩基の説明]。Journal für Praktische Chemie (ドイツ語)。27 (1): 140–153。土井:10.1002/prac.18420270125。

[3] リチャード・ウィルシュテッター、ハインリヒ・クブリ (1908)。「Über die Reduktion von Nitroverbindungen nach der Methode von Zinin」[ジニンの方法によるニトロ化合物の還元について]。Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (ドイツ語)。41 (2): 1936 ～ 1940 年。土井:10.1002/cber.19080410273。

[4] Porter, HK (2011)、「ニトロアレーンのジニン還元」、有機反応、John Wiley & Sons, Ltd、pp. 455– 481、doi :10.1002/0471264180.or020.04、ISBN 978-0-471-26418-7、2022年2月1日取得

[5] Sebla Dincer (2002). 「4,6(5,7)-ジニトロおよび5,6-ジニトロベンゾイミダゾールの優先還元」.染料と顔料. 53 (3): 263– 266. doi :10.1016/S0143-7208(02)00018-9.