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銀 、47Ag
外観光沢のある白い金属
標準原子量A r °(Ag)
周期表における銀
水素ヘリウム
リチウムベリリウムボロン炭素窒素酸素フッ素ネオン
ナトリウムマグネシウムアルミニウムシリコンリン硫黄塩素アルゴン
カリウムカルシウムスカンジウムチタンバナジウムクロムマンガンコバルトニッケル亜鉛ガリウムゲルマニウム砒素セレン臭素クリプトン
ルビジウムストロンチウムイットリウムジルコニウムニオブモリブデンテクネチウムルテニウムロジウムパラジウムカドミウムインジウムアンチモンテルルヨウ素キセノン
セシウムバリウムランタンセリウムプラセオジムネオジムプロメチウムサマリウムユーロピウムガドリニウムテルビウムジスプロシウムホルミウムエルビウムツリウムイッテルビウムルテチウムハフニウムタンタルタングステンレニウムオスミウムイリジウム白金水銀(元素)タリウムビスマスポロニウムアスタチンラドン
フランシウムラジウムアクチニウムトリウムプロトアクチニウムウランネプツニウムプルトニウムアメリシウムキュリウムバークリウムカリホルニウムアインシュタイニウムフェルミウムメンデレビウムノーベリウムローレンシウムラザホージウムドブニウムシーボーギウムボーリウムハッシウムマイトネリウムダルムシュタットレントゲンコペルニシウムニホニウムフレロビウムモスコビウムリバモリウムテネシンオガネソン
原子番号Z47
グループグループ11
期間期間5
ブロック dブロック
電子配置[ Kr ] 4d 10 5s 1
殻あたりの電子数2、8、18、18、1
物理的特性
STPでの 位相固体
融点1234.93  K (961.78 °C、1763.2 °F)
沸点2435 K (2162 °C、3924 °F)
密度(20℃)10.503 g/cm 3 [ 3 ]
(  STPにて)10,515グラム/リットル
液体の場合(  mp9.320 g/cm 3
融解熱11.28  kJ/モル
蒸発熱254 kJ/モル
モル熱容量25.350 J/(モル·K)
比熱容量235.005 J/(kg·K)
蒸気圧
P (パ)1 10 100 1キロ 1万 10万
T (K)で 1283 1413 1575 1782 2055 2433
原子の性質
酸化状態共通: +1 −2、[ 4 ] −1、[ 5 ] 0、[ 6 ] +2、[ 7 ] +3 [ 7 ]
電気陰性度ポーリングスケール:1.93
イオン化エネルギー
  • 1位: 731.0 kJ/mol
  • 2位: 2070 kJ/mol
  • 3位: 3361 kJ/mol
原子半径経験的: 午後144時
共有結合半径午後145±5時
ファンデルワールス半径午後172時
スペクトル範囲における色の線
銀のスペクトル線
その他の特性
自然発生原始的な
結晶構造面心立方格子(fcc)(cF4
格子定数
銀の面心立方結晶構造
a  = 408.60 pm (20℃)[ 3 ]
熱膨張18.92 × 10 −6 /K(20℃)[ 3 ]
熱伝導率429 W/(m⋅K)
熱拡散率174 mm 2 /s(300 K時)
電気抵抗率15.87 nΩ⋅m(20℃)
磁気秩序反磁性[ 8 ]
モル磁化率−19.5 × 10 -6  cm 3 /mol (296 K) [ 9 ]
ヤング率83 GPa
せん断弾性率30GPa
体積弾性率100万気圧
音速の細い棒2680 m/s( 室温で)
ポアソン比0.37
モース硬度2.5
ビッカース硬度251 MPa
ブリネル硬度206~250MPa
CAS番号7440-22-4
歴史
ネーミング非インド・ヨーロッパ語族のワンダーワート
発見紀元前5000年以前
シンボル「Ag」:ラテン語のargentumから
銀の同位体
主な同位体[ 10 ]減衰
アイソトープ豊富半減期t 1/2モード製品
105 Ag シンセ41.29日ε105パド
1億600万Ag シンセ 8.28日ε106パド
107 Ag 51.8% 安定した
1億800万Ag シンセ 439歳ε108パド
それ108 Ag
109 Ag 48.2% 安定した
110m2農業 シンセ 249.86日β 110カドミウム
111 Ag シンセ 7.43日β 111カドミウム

銀は化学元素であり、記号Agラテン語のargentumに由来)、原子番号47です。柔らかく、白っぽい灰色で光沢のある遷移金属であり、あらゆる金属の中で最も高い電気伝導率熱伝導率反射率を示します。[ 11 ]銀は、純粋な自由元素の形態(「天然銀」)、や他の金属との合金、そして銀銀鉱緑青銀鉱などの鉱物として地殻中に存在します。銀のほとんどは、、金、亜鉛の精錬の副産物として生産されます。  

銀は古くから貴金属として重宝され、金やプラチナと並んで広く取引されています。銀は多くの地金貨に、時には金と並んで使用されています。金よりも豊富ですが、天然金属としてははるかに少ないです。銀の純度は通常、パーミル(1/1000 )で測定され、純度94%の合金は「0.940 fine」と表記されます。古代の7つの金属の一つである銀は、ほとんどの人類文化において永続的な役割を果たしてきました。希少性という点では、銀はプラチナ、金、銀の3大貴金属の中で最も豊富です。中でもプラチナは最も希少で、プラチナ1トロイオンスに対して銀は約139トロイオンス採掘されます。 [ 12 ]

銀は、通貨投資媒体(硬貨地金)以外にも、太陽電池パネル浄水器宝飾品、装飾品、高価な食器や調理器具(「銀製品」と呼ばれる)、電気接点導体、特殊な鏡、窓用コーティング、化学反応の触媒、ステンドグラスの着色剤、特殊な菓子類にも使用されています。銀化合物は写真フィルムX線フィルムにも使用されています。硝酸銀やその他の銀化合物の希薄溶液は、消毒剤や殺菌剤(微量作用)として使用され、包帯、創傷被覆材、カテーテル、その他の医療機器に添加されています。

特徴

銀地金バー、1000オンス
銀は非常に延性があり、金と同様に原子1個分の幅のワイヤーに引き伸ばすことができます。[ 13 ]

銀は、周期表第11族に属する2つの垂直隣接元素、すなわちおよびと物理的・化学的性質が類似している。銀の47個の電子は[Kr]4d 10 5s 1の配置で配置されており、銅([Ar]3d 10 4s 1)や金([Xe]4f 14 5d 10 6s 1 )と類似している。第11族は、 dブロックにおいて完全に一貫した電子配置を持つ数少ない族の一つである[ 14 ] 。最も占有されているsサブシェルに1個の電子が満たされたdサブシェルの上に位置するというこの特徴的な電子配置は、金属銀の多くの特異な性質を説明できる。[ 15 ]

銀は比較的柔らかく、極めて延性展性に優れた遷移金属ですが、金ほど展性はありません。銀は、銅や金と同様に、バルク配位数12の面心立方格子で結晶化し、5s電子のみが非局在化しています。[ 16 ]不完全なd殻を持つ金属とは異なり、銀の金属結合は共有結合性を欠き、比較的弱いです。この観察結果は、銀の単結晶の硬度が低く、延性が高いことを説明しています。 [ 17 ]

銀は光沢のある白い金属光沢があり、磨きをかけても輝きを放ちます [ 18 ]その光沢は非常に特徴的なので、金属の名前自体が色名になっています。[ 15 ]保護された銀は、約450 nmよりも長い波長では、アルミニウムよりも光反射率が高くなっています。[ 19 ] 450 nmよりも短い波長では、銀の反射率はアルミニウムよりも低く、310 nm付近でゼロになります。[ 20 ]

非常に高い電気伝導性と熱伝導性は、第 11 族の元素に共通する特徴です。これは、単一の s 電子が自由であり、満たされた d サブシェルと相互作用しないためです。このような相互作用は (先行する遷移金属で発生します) 電子移動度を低下させます。[ 21 ]銀の熱伝導率はすべての物質の中で最も高いものの、炭素(ダイヤモンドの同素体) や超流動ヘリウム 4 の熱伝導率の方が高くなります。[ 14 ]銀の電気伝導性はすべての金属の中で最も高く、銅よりも高くなります。銀は、あらゆる金属の中で最も接触抵抗が低くなります。 [ 14 ]銀は高価なため、その導電性を目的に使われることはめったにありませんが、例外として無線周波数工学、特にVHF以上の周波数では、電流が導体の内部ではなく表面を流れる傾向があるため、銀メッキによって導電性が向上します。第二次世界大戦中、アメリカではウラン濃縮用のカルトロン電磁石に13540トンの銀が使用されたが、これは主に戦時中の銅不足によるものであった。[ 22 ] [ 23 ] [ 24 ]

銀は銅、金、亜鉛と容易に合金を形成する。亜鉛濃度の低い亜鉛銀合金は、銀の構造はほとんど変化しないものの、亜鉛の添加量が増えるにつれて電子濃度が上昇するため、銀中の亜鉛の面心立方固溶体と考えられる。電子濃度をさらに上昇させると、体心立方(電子濃度1.5)、複立方(1.615)、六方最密充填(1.75)の相となる。[ 16 ]

同位体

天然に存在する銀は、107 Agと109 Agという2つの安定同位体から構成されていますが、 107 Agの方がわずかに多く存在しています(天然存在比51.839% )。周期表において、これほどほぼ同等の存在比は稀です。原子量107.8682(2)  Da ; [ 25 ] [ 26 ]この値は、銀化合物、特にハロゲン化物が重量分析において重要であるため非常に重要です。[ 25 ]銀の両同位体は、恒星ではs過程(遅い中性子捕獲)によって、超新星ではr過程(速い中性子捕獲)によって生成されます。[ 27 ]

28種類の放射性同位体が特性評価されており、最も安定しているのは105 Ag(半減期41.29日)、111 Ag(半減期7.45日)、112 Ag(半減期3.13時間)である。銀には多数の核異性体があり、最も安定しているのは108m Ag(半減期t 1/2 = 418年)、110m Ag(半減期t 1/2 = 249.79日)、106m Ag(半減期t 1/2 = 8.28日)である。残りの放射性同位体はすべて半減期が1時間未満であり、そのほとんどは半減期が3分未満である。[ 28 ]

銀の同位体は、原子量が92.950 Da(93 Ag)から129.950 Da(130 Ag)の範囲にあります。[ 29 ]最も豊富な安定同位体である107 Agの前の主要な崩壊モードは電子捕獲崩壊であり、その後の主要な崩壊モードはベータ崩壊です。107 Agの前の主要な崩壊生成物はパラジウム(元素番号46)同位であり、その後の主要な崩壊生成物はカドミウム(元素番号48)同位体です。[ 28 ]

パラジウム同位体107 Pdはベータ崩壊により半減期650万年で107 Agに崩壊する。鉄隕石は、パラジウムと銀の比が十分に高く、107 Agの存在量に測定可能な変動をもたらす唯一の天体である。放射性107 Agは、 1978年にサンタクララ隕石で初めて発見された。 [ 30 ]太陽系集積以降に明らかに溶融した天体で観測される107 Pdと107 Agの相関は、初期太陽系に不安定核種が存在したことを反映しているに違いない。[ 31 ]

化学

銀の酸化状態と立体化学[ 32 ]
酸化状態コーディネート番号立体化学代表的な化合物
0 (d 10 s 1 )3平面Ag(CO) 3
1 (d 10 )2リニア[Ag(CN) 2 ]
3三角平面AgI(PEt 2 Ar) 2
4四面体[Ag(diars) 2 ] +
6八面体AgF、AgCl、AgBr
2 (d 9 )4正方形平面[Ag(py) 4 ] 2+
3 (d 8 )4正方形平面[AgF 4 ]
6八面体[AgF 6 ] 3−

銀は比較的反応性の低い金属です。これは、銀の満たされた4d殻が、原子核から最外殻の5s電子への静電引力を遮蔽するのにあまり効果的ではないためです。そのため、銀は電気化学系列の下限近くに位置しています(E 0 (Ag + /Ag) = +0.799 V)。[ 15 ]第11族において、銀は第一イオン化エネルギーが最も低い(5s軌道の不安定性を示す)一方、第二および第三イオン化エネルギーは銅や金よりも高い(4d軌道の安定性を示す)。そのため、銀の化学的性質は主に+1酸化状態のものであり、これはd軌道が満たされて安定するにつれて、遷移系列に沿って酸化状態の範囲がますます狭まっていくことを反映しています。[ 33 ]の場合、 Cu 2+の水和エネルギーがCu +よりも大きいため、後者のような安定した満たされたd-サブシェルを持たないにもかかわらず、水溶液や固体中で前者の方が安定である。一方、銀の場合、この効果はより大きな第二イオン化エネルギーによって打ち消される。したがって、水溶液や固体中ではAg + が安定な種であり、Ag 2+は水を酸化するため、はるかに不安定となる。[ 33 ]

ほとんどの銀化合物は、銀が小さく第一イオン化エネルギーが高い(730.8 kJ/mol)ため、重要な共有結合特性を持っています。 [ 15 ]さらに、銀のポーリング電気陰性度は 1.93 で(1.87)よりも高く、電子親和力は 125.6 kJ/mol で水素(72.8 kJ/mol)よりもはるかに高く、酸素(141.0 kJ/mol)とそれほど変わりません。[ 34 ]完全な d サブシェルのため、主な +1 酸化状態の銀は、4 族から 10 族までの遷移金属の特性をほとんど示さず、むしろ不安定な有機金属化合物を形成し、2 のような非常に低い配位数を示す線状錯体を形成し、両性酸化物[ 35 ]遷移後金属のようなZintl 相を形成します。[ 36 ]前述の遷移金属とは異なり、銀の+1酸化状態はπアクセプター配位子が存在しない場合でも安定である。[ 33 ]

銀は赤熱しても空気と反応しないため、錬金術師からは貴金属と考えられていました。銀の反応性は銅(空気中で赤熱すると酸化銅(I)を形成する)と金の中間です。銅と同様に、銀は硫黄およびその化合物と反応します。これらの存在下では、銀は空気中で変色して黒色の硫化銀を形成します(銅は代わりに緑色の硫酸塩を形成しますが、金は反応しません)。銀は非酸化性酸には侵されませんが、熱濃硫酸、希硝酸または濃硝酸には容易に溶解します。空気中、特に過酸化水素の存在下では、銀はシアン化物水溶液に容易に溶解します。[ 32 ]

歴史的銀製品の主な劣化形態は、変色、塩水への長期浸漬による塩化銀の生成、そして硝酸イオンまたは酸素との反応の3つです。新鮮な塩化銀は淡黄色で、光にさらされると紫がかった色に変化し、遺物や貨幣の表面からわずかに突出しています。銅はほぼ常に銀合金の成分であるため、古代銀における銅の沈殿は遺物の年代測定に利用できます。[ 37 ]

銀金属は、過マンガンカリウムKMnO4)および二クロム酸カリウムK2Cr27)、臭化カリウムKBr )の存在下で行われる。これらの化合物は写真において銀画像を漂白し、臭化銀に変換するために使用され、チオ硫酸塩で定着させるか、再現像して元の画像を鮮明化することができる。銀はシアン化物錯体(シアン化銀)を形成し、過剰のシアン化物イオンの存在下では水に溶解する。シアン化銀溶液は銀の電気めっきに用いられる。[ 38 ]

銀の一般的な酸化状態は(一般的な順に):+1(最も安定した状態。例えば、硝酸銀、AgNO 3)、+2(高度に酸化的。例えば、フッ化銀(II)、AgF 2)、そして非常に稀に+3(極めて酸化的。例えば、テトラフルオロ銀(III)酸カリウム、KAgF 4)である。[ 39 ] +3状態に達するにはフッ素ペルオキソ二硫酸塩などの非常に強力な酸化剤が必要であり、一部の銀(III)化合物は大気中の水分と反応してガラスを侵す。[ 40 ]実際、フッ化銀(III)は通常、銀または一フッ化銀を最も強力な酸化剤である二フッ化クリプトンと反応させることによって得られる。[ 41 ]

化合物

酸化物とカルコゲニド

硫化銀(I)

銀と金は酸素との化学親和性が銅よりも低く、そのため銀酸化物は熱的に非常に不安定であると考えられる。可溶性銀(I)塩はアルカリを加えると暗褐色の酸化銀(I)、Ag 2 Oを沈殿させる。(水酸化物AgOHは溶液中にのみ存在し、そうでなければ自然に酸化物に分解する。)酸化銀(I)は非常に容易に金属銀に還元され、160℃以上では銀と酸素に分解する。[ 42 ]この銀(I)化合物や他の銀(I)化合物は、強力な酸化剤であるペルオキソ二硫酸塩によって酸化され、式Ag I Ag III O 2で表される黒色の混合酸化銀(I,III)、AgOとなる。銀が非整数酸化状態にある他の混合酸化物、すなわちAg 2 O 3やAg 3 O 4も知られており、金属導体として挙動するAg 3 Oも知られている。 [ 42 ]

硫化銀(I)(Ag 2 S)は、その構成元素から非常に容易に生成され、古い銀製品の黒ずみの原因となっています。また、硫化水素と金属銀または水溶性Ag +イオンとの反応によっても生成されることがあります。多くの非化学量論的なセレン化物およびテルル化物が知られており、特にAgTe ~3は低温超伝導体です。[ 42 ]

ハロゲン化物

3つの一般的なハロゲン化銀沈殿物:左から右へ、ヨウ化銀臭化銀塩化銀

銀の二ハロゲン化物として唯一知られているのは二フッ化物AgF 2であり、これは加熱処理によって得られる。強力でありながら熱的に安定しているため安全なフッ素化剤であるフッ化銀(II)は、ハイドロフルオロカーボンの合成によく用いられる。[ 43 ]

これとは全く対照的に、4種類のハロゲン化銀(I)がすべて知られています。フッ化物塩化物臭化物は塩化ナトリウム構造をとりますが、ヨウ化物には異なる温度で3つの安定した形が知られています。室温では立方晶閃亜鉛鉱構造です。これらはすべて、それぞれの元素の直接反応によって得ることができます。[ 43 ]ハロゲン基が下がるにつれて、ハロゲン化銀はますます共有結合性を獲得し、溶解度が低下し、配位子-金属電荷移動(X Ag + → XAg)に必要なエネルギーが減少するにつれて、色が白い塩化物から黄色のヨウ化物に変わります。[ 43 ]フッ化物は異常で、フッ化物イオンは非常に小さいため、かなりの溶媒和エネルギーを持ち、したがって非常に水溶性が高く、二水和物と四水和物を形成します。[ 43 ]他の3つのハロゲン化銀は水溶液に非常に溶けにくく、重量分析法で非常に一般的に使用されています。[ 25 ]これら4つはすべて感光性があり(ただし、モノフルオリドは紫外線に対してのみ感光性があります)、特に臭化物とヨウ化物は光分解して銀金属になるため、従来の写真撮影に使用されていました。[ 43 ]反応は次のとおりです。[ 44 ]

X + → X + e (ハロゲン化物イオンが励起され、余分な電子が伝導帯に放出される)
Ag + + e → Ag (銀イオンが遊離し、電子を得て銀原子になる)

このプロセスは可逆的ではない。なぜなら、遊離した銀原子は通常、結晶欠陥または不純物部位に存在するため、電子のエネルギーは「閉じ込められる」ほど低下するからである。[ 44 ]

その他の無機化合物

硝酸銀溶液中の銅表面に銀結晶が形成される様子。ビデオ:マキシム・ビロヴィツキー
硝酸銀の結晶

白色硝酸銀(AgNO 3)は、他の多くの銀化合物、特にハロゲン化物の万能な前駆体であり、光に対する感受性がはるかに低い。銀は月と関連があると信じていた古代錬金術師によってルナ(luna)と呼ばれていたため、かつてはルナ・カウスティック(lunar caustic)と呼ばれていた。 [ 45 ] [ 46 ]硝酸銀は、一般的な前駆体である重いハロゲン化銀の不溶性を利用して、重量分析によく使用される。[ 25 ]硝酸銀は、有機合成において、例えば脱保護や酸化など、様々な用途に使用されている。Ag + はアルケンに可逆的に結合し、硝酸銀は選択吸着によってアルケンの混合物を分離するために使用されている。結果として生じる付加物はアンモニアで分​​解して遊離アルケンを放出することができる。[ 47 ]

黄色の炭酸銀(Ag 2 CO 3)は、炭酸ナトリウム水溶液と少量の硝酸銀を反応させることで容易に製造できます。 [ 48 ]主な用途は、マイクロエレクトロニクス用銀粉末の製造です。ホルムアルデヒドで還元すると、アルカリ金属を含まない銀が得られます。[ 49 ]

Ag 2 CO 3 + CH 2 O → 2 Ag + 2 CO 2 + H 2

炭酸銀は、ケーニッヒ・クノール反応などの有機合成反応の試薬としても用いられる。フェティゾン酸化反応では、セライト担持炭酸銀が酸化剤として作用し、ジオールからラクトンを生成する。また、アルキル臭化物をアルコールに変換するのにも用いられる。[ 48 ]

雷酸銀(AgCNO)は、雷管に使われる強力な触覚爆発物で、銀金属と硝酸をエタノール存在下で反応させることで作られる。その他の危険な爆発性銀化合物としては、硝酸銀とアジ化ナトリウムの反応で生成されるアジ化銀(AgN 3 ) [ 50 ]や、がアンモニア水中のアセチレンガスと反応して生成されるアセチリド銀(Ag 2 C 2 ) [ 33 ]などがある。最も特徴的な反応では、アジ化銀は爆発的に分解し、窒素ガスを放出する。銀塩は光感受性があるため、結晶に光を当てることでこの反応が誘発される可能性がある。[ 33 ]

2 AgN3(s) → 3 N2(g) + 2 Ag (s)

錯体化合物

ジアミン銀(I)錯体の構造、[Ag(NH 3 ) 2 ] +

銀錯体は、より軽い同族体である銅の錯体と類似する傾向がある。銀(III)錯体は稀で、より安定な低酸化状態に非常に容易に還元される傾向があるが、銅(III)錯体よりもわずかに安定である。例えば、平面四角形の過ヨウ素酸[Ag(IO 5 OH) 2 ] 5−錯体とテルル酸[Ag{TeO 4 (OH) 2 } 2 ] 5−錯体は、銀(I)をアルカリ性ペルオキソ二硫酸塩で酸化することにより調製できる。黄色の反磁性錯体[AgF 4 ] ははるかに不安定で、湿った空気中で発煙し、ガラスと反応する。[ 40 ]

銀(II)錯体の方が一般的である。原子価等電子銅(II)錯体と同様に、これらは通常平面四角形で常磁性であり、3d電子よりも4d電子の場の分裂が大きいことでその傾向が強まる。オゾンによるAg +の酸化によって生成される水溶液Ag 2+は、酸性溶液中でも非常に強力な酸化剤である。リン酸中では錯体形成により安定化する。ペルオキソ二硫酸塩による酸化は一般に、[Ag(py) 4 ] 2+や [Ag(bipy) 2 ] 2+などのヘテロ環アミンとのより安定な錯体を得るために必要である。これらの錯体は、対イオンが銀を+1の酸化状態に戻すことができない限り安定である。[AgF 4 ] 2−は紫色のバリウム塩としても知られており、ピリジンカルボン酸塩などのN - またはO -供与性配位子との銀(II)錯体も知られている。[ 51 ]

錯体中の銀にとって最も重要な酸化状態は、圧倒的に +1 です。Ag +カチオンは、同族体の Cu +および Au +と同様に反磁性です。これは、3 つすべてが不対電子のない閉殻電子配置を持っているためです。配位子が I のように簡単に分極しない限り、その錯体は無色です。Ag + はほとんどの陰イオンと塩を形成しますが、酸素と配位しにくいため、これらの塩のほとんどは水に溶けません。例外は、硝酸塩、過塩素酸塩、およびフッ化物です。四配位四面体水性イオン [Ag(H 2 O) 4 ] +が知られていますが、Ag +カチオンの特徴的な形状は2 配位線形です。たとえば、塩化銀は過剰のアンモニア水に容易に溶解して [Ag(NH 3 ) 2 ] +を形成します。銀塩はチオ硫酸塩錯体 [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3−の形成により写真に溶解し、銀(および金)のシアン化物抽出は錯体 [Ag(CN) 2 ] の形成によって機能します。シアン化銀は線状ポリマー {Ag–C≡N→Ag–C≡N→} を形成します。チオシアン酸銀は同様の構造ですが、sp 3混成硫黄原子のためジグザグ構造を形成します。キレート配位子は線状錯体を形成できないため、それらとの銀(I)錯体はポリマーを形成する傾向があります。ほぼ四面体状のジホスフィンおよびジアルシン錯体 [Ag(L–L) 2 ] +など、いくつかの例外があります。[ 52 ]

有機金属

標準条件下では、銀はAg–C結合の弱さのため、単純なカルボニルを形成しません。6~15 K程度の非常に低温では、緑色の平面常磁性体Ag(CO) 3のようなカルボニル化合物がいくつか知られています。これは25~30 Kで二量体化し、おそらくAg–Ag結合を形成します。さらに、銀カルボニル化合物[Ag(CO)] [B(OTeF 5 ) 4 ]も知られています。アルケンアルキンとの高分子AgLX錯体は知られているが、その結合は白金錯体の結合よりも熱力学的に弱い(ただし、類似の金錯体よりも容易に形成される)。また、非常に非対称で、11族に弱いπ結合を示す。銀(I)は銅(I)や金(I)と同様にAg–C σ結合を形成するが、銀(I)の単純なアルキルやアリールは銅(I)のアルキルやアリールよりもさらに不安定である(銅(I)は常温で爆発する傾向がある)。例えば、熱安定性の低さは、AgMe(-50 °C)とCuMe(-15 °C)の相対分解温度、およびPhAg(74 °C)とPhCu(100 °C)の相対分解温度に反映されている。[ 53 ]

C–Ag結合はペルフルオロアルキル配位子によって安定化され、例えばAgCF(CF 3 ) 2がこれにあたります。[ 54 ]アルケニル銀化合物もまた、アルキル銀化合物よりも安定です。[ 55 ]-NHC錯体は容易に合成でき、不安定な配位子を置換することで他のNHC錯体を合成するのによく用いられます。例えば、ビス(NHC)銀(I)錯体とビス(アセトニトリル)パラジウムジクロリドまたはクロリド(ジメチルスルフィド)金(I)との反応は次式で示されます。[ 56 ]

金属間化合物

銀・銅・金合金のさまざまな色

銀は周期表にあるほとんどの元素と合金を形成する。水素リチウムベリリウムを除く第 1 族から第 3 族までの元素は、凝縮相で銀と非常に混和性が高く、金属間化合物を形成する。第 4 族から第 9 族までの元素はほとんど混和しない。第 10 族から第 14 族までの元素 (ホウ素炭素を除く) は、非常に複雑な Ag–M 状態図を持ち、商業的に最も重要な合金を形成する。周期表の残りの元素は、Ag–M 状態図に一貫性がない。これまでのところ、そのような合金の中で最も重要なのは銅との合金である。貨幣や宝飾品に使われる銀のほとんどは、実際には銀と銅の合金であり、共晶混合物は真空ろう付けに使われる。この 2 つの金属は液体としては完全に混和するが、固体としては混和しない。銀と銅の濃度の幅広い範囲にわたってその特性が適合する傾向があることから、産業上の重要性が生まれますが、ほとんどの有用な合金は共晶混合物(重量で銀71.9%、銅28.1%、原子で銀60.1%、銅28.1%)よりも銀の含有量が多い傾向があります。[ 57 ]

その他の二元合金はほとんど役に立たない。例えば、銀と金の合金は柔らかすぎるし、銀とカドミウムの合金は毒性が強すぎる。三元合金の重要性ははるかに高い。歯科用アマルガムは通常、銀とスズと水銀の合金であり、銀と銅と金の合金は宝飾品として非常に重要であり(通常、金の含有量が多い)、硬度や色のバリエーションが広い。銀と銅と亜鉛の合金は低融点のろう付け合金として有用であり、銀とカドミウムとインジウムの合金(周期表で隣接する3つの元素を含む)は、熱中性子捕獲断面積が大きく、熱伝導性、機械的安定性、温水中での耐腐食性に優れているため、原子炉で有用である。 [ 57 ]

語源

という語は古英語にseolforsiolforなど様々な綴りで現れる。これは古高ドイツ語のsilabarゴート語のsilubr古ノルド語のsilfr同源で、いずれも最終的にはゲルマン祖語の*silubraに由来する。バルト・スラヴ語の銀を表す単語はゲルマン語の単語(例えばロシア語のсеребро [ serebró ]、ポーランド語のsrebroリトアニア語のsidãbras)とかなり類似しており、ケルトベリア語のsilaburも同様である。これらは共通のインド・ヨーロッパ語族起源かもしれないが、形態論的にはむしろ非インド・ヨーロッパ語族のWanderwortを示唆している。[ 58 ] [ 59 ]そのため、一部の学者はバスク語のzilharr を証拠として挙げ、古ヒスパニック語起源を提唱している。 [ 60 ]

化学記号Agは、銀を意味するラテンargentum古代ギリシャ語ἄργυροςárgyrosを参照)に由来し、これはインド・ヨーロッパ祖語の語根* h₂erǵ-(以前は* arǵ-と再構成されていた)に由来し、白いまたは輝くを意味する。これはインド・ヨーロッパ祖語において金属を表す通常の語であり、ゲルマン語とバルト・スラヴ語にはその反射音は存在しない。[ 59 ]

歴史

銀の花瓶、紀元前 2400年頃
カラシャンブの銀のゴブレット、紀元前23~22世紀

銀は先史時代に知られていました。[ 61 ]第11族の3つの金属、銅、銀、金は自然界に元素の形で存在し、単純な物々交換ではなく、最初の原始的な貨幣として使用されたと考えられます。 [ 62 ]銅とは異なり、銀は構造強度が低いため冶金学の発展にはつながらず、装飾品や貨幣として使用されることが多かったです。[ 63 ]銀は金よりも反応性が高いため、天然銀の供給量は金よりもはるかに限られていました。[ 62 ]例えば、エジプトでは紀元前15世紀頃まで銀は金よりも高価でした。[ 64 ]エジプト人は、金属を塩で加熱し、生成された塩化銀を金属に還元することで、金と銀を分離したと考えられています。 [ 65 ]

灰吹法という、鉱石から銀を抽出する技術の発見により状況は一変した。小アジアやエーゲ海の島々で発見された鉱滓の山は、紀元前4千年紀には銀がから分離されていたことを示しているが[ 14 ]、ヨーロッパで最も古い銀抽出の中心地の一つは初期銅器時代のサルデーニャ島であったが[ 66 ]、これらの技術が広く普及したのは後になってからであり、その後、地域内外に広まった。[ 64 ]インド中国日本における銀生産の起源もほぼ間違いなく同程度に古いが、その古さゆえに十分に記録されていない。[ 65 ]

ボヘミア、クトナー・ホラの銀の採掘と加工、1490年代

フェニキア人が現在のスペインに初めて来たとき、採取した銀が多すぎて船に積みきれなかったため、錨の重しとして鉛の代わりに銀を使った。[ 64 ]ギリシャ・ローマ文明の時代までに、銀貨は経済の主要手段であった。[ 62 ]ギリシャ人は紀元前7世紀までに方鉛鉱から銀を抽出していた。 [ 64 ]アテネの隆盛は、近隣のラウリウム銀​​山によって部分的に可能になった。紀元前600年から300年にかけて、そこから年間約30トンが抽出された。[ 67 ]ローマ通貨の安定は、主にスペインからの銀地金の供給に大きく依存しており、ローマの鉱山労働者は新大陸の発見以前には類を見ない規模で銀地金を生産していた。西暦2世紀半ばには、年間200トンというピーク生産量に達し、ローマ経済において推定1万トンの銀が流通していたと推定されています。これは、中世ヨーロッパと西暦800年頃のアッバース朝で流通していた銀の総量の5~10倍に相当します。 [ 68 ] [ 69 ]ローマ人は同時期に、中央ヨーロッパと北ヨーロッパでも銀の採掘を記録しています。この生産はローマ帝国の崩壊とともにほぼ完全に停止し、カール大帝の時代まで再開されませんでした。その時までに、既に数万トンの銀が採掘されていました。[ 65 ]

中世には、古代文明によって開発された地中海の鉱床が枯渇したため、中央ヨーロッパが銀生産の中心地となった。ボヘミアザクセンアルザスラーン地方、ジーゲルラントシレジアハンガリーノルウェー、シュタイアーマルク、シュヴァーツ、シュヴァルツヴァルト南部で銀鉱山が開かれた。これらの鉱石のほとんどは銀を豊富に含み、残りの岩から手で簡単に分離して精錬することができた。また、いくつかの天然銀の鉱床も発見された。これらの鉱山の多くはすぐに枯渇したが、そのうちのいくつかは産業革命まで稼働していた。産業革命以前の世界の銀生産量は年間わずか50トン程度であった。[ 65 ]アメリカ大陸では、高温の銀鉛灰吹法がプレ・インカ文明によって西暦60~120年頃に開発されていた。この間もインド、中国、日本、そしてコロンブス以前のアメリカの銀鉱床の採掘は続けられた。[ 65 ] [ 70 ]

アメリカ大陸の発見とスペインの征服者による銀の略奪により、18世紀初頭頃まで中南米、特にペルーボリビアチリアルゼンチンが銀の主要な産地となった。[ 65 ]これらの国々のうちアルゼンチンは後に、その鉱物資源の大部分を占める金属にちなんで国名を改めた。[ 67 ]銀貿易は世界的な交換ネットワークへと移行した。ある歴史家が述べたように、銀は「世界を巡り、世界を動かした」。[ 71 ]この銀の多くは中国人の手に渡った。1621年、あるポルトガル人商人は銀が「世界中をさまよい、中国に集まり、まるで本来の中心地であるかのようにそこに留まる」と記している。[ 72 ]それでも、銀の多くはスペインに渡り、スペインの支配者たちはヨーロッパとアメリカ大陸の両方で軍事的・政治的野心を追求することができた。多くの歴史家は「新世界の鉱山がスペイン帝国を支えた」と結論付けている。[ 73 ]

19世紀には、銀の一次生産は北米、特にカナダメキシコアメリカ合衆国ネバダ州に移りました。鉛と亜鉛鉱石からの二次生産もヨーロッパで行われ、シベリアロシア極東オーストラリアの鉱床が採掘されました。[ 65 ]ポーランドは1970年代に銀を豊富に含む銅鉱床が発見され、重要な産出国となりましたが、次の10年間で産出の中心はアメリカ大陸に戻りました。今日、ペルーとメキシコは依然として銀の一次産出国ですが、世界の銀生産の分布は非常に均衡しており、銀供給量の約5分の1は新規生産ではなくリサイクルによるものです。[ 65 ]

象徴的な役割

イエスを裏切ったユダが銀貨30枚を受け取る16世紀のフレスコ画

銀は神話において特定の役割を果たし、比喩や民間伝承において様々な用法が見受けられます。ギリシャの詩人ヘシオドス『仕事と日々』(109~201行目)には、人類の時代を象徴するため、金、銀、青銅、鉄といった金属にちなんで名付けられた様々な時代の人々が列挙されています。[ 74 ]オウィディウス『変身物語』にもこの物語の再話があり、銀が青銅よりは良いが金よりは劣る、つまり二番目に良いものを表す比喩的な用法が示されています。

しかし、善きサトゥルヌスが天から追放され、 地獄へ追いやられると、世界はジュピターの支配下に置かれました。 その後、銀の時代が訪れ、 真鍮に勝り、金はそれをさらに凌駕しました。

民間伝承では、銀は神秘的な力を持つと一般的に考えられていました。例えば、銀で鋳造された弾丸は、そのような民間伝承では、狼男魔女、その他のモンスターに対して有効な唯一の武器であると考えられています。[ 75 ] [ 76 ] [ 77 ]このことから、 「銀の弾丸」という慣用句は、広く議論されたソフトウェアエンジニアリング論文「銀の弾丸はない」のように、非常に高い効果またはほとんど奇跡的な結果をもたらす単純な解決策を比喩的に指すようになりました。 [ 78 ]銀に起因するとされる他の力には、毒の検出と妖精の神話上の領域への通過を容易にすることが含まれます。[ 77 ]

銀の生産は比喩的な表現にも影響を与えてきました。灰吹きに関する明確な言及は、旧約聖書全体に見られます。例えば、エレミヤがユダに譴責した箇所にはこうあります。「ふいごは燃え、鉛は火に消え、鋳物はむだに溶ける。悪しき者はかき集められないからだ。人々は彼らを不義の銀と呼ぶ。主が彼らを拒絶されたからだ。」(エレミヤ記 6:19–20)エレミヤはまた、金属の展性と延性を例証する板銀についても知っていました。「板状に延ばされた銀はタルシシュから、金はウファズから運ばれてくる。職人と鋳物の手によるものだ。彼らの衣服は青と紫で、すべては巧みな人の手によるものだ。」(エレミヤ記 10:9)[ 64 ]

銀には、より否定的な文化的意味もあります。裏切りの報酬を指す「銀貨30枚」という慣用句は、新約聖書の中でイスカリオテのユダがエルサレムのユダヤ人指導者から賄賂を受け取り、ナザレのイエスを大祭司カヤパの兵士に引き渡したとされています。 [ 79 ]倫理的には、銀は貪欲と意識の劣化を象徴し、これが銀の価値を歪めるという否定的な側面です。[ 80 ]

発生と生成

世界の銀生産量

地殻中の銀の存在量は0.08  ppmで、水銀とほぼ同じです。銀は主に硫化鉱、特にアカンサイト鉱銀銀鉱(Ag 2 S)に産出します。銀銀鉱床は還元性環境で産出されると自然銀​​を含むことがあり、塩水と接触すると塩化銀鉱(角銀を含む)(AgCl)に変化します。これはチリニューサウスウェールズ州で多く見られます。[ 81 ]その他の銀鉱物のほとんどは銀ニクタイドまたはカルコゲニドで、一般的に光沢のある半導体です。他の金属の銀鉱床とは対照的に、真の銀鉱床のほとんどは第三紀の火山活動に由来します。[ 82 ]

銀の主な供給源は、ペルーボリビアメキシコ中国オーストラリアチリポーランドセルビアから得られる銅、銅ニッケル、鉛、鉛亜鉛の鉱石です。[ 14 ]ペルー、ボリビア、メキシコは1546年から銀を採掘しており、現在でも世界の主要産出国です。銀生産量上位の鉱山は、カニントン(オーストラリア)、フレスニージョ(メキシコ)、サンクリストバル(ボリビア)、アンタミナ(ペルー)、ルドナ(ポーランド)、ペニャスキート(メキシコ)です。[ 83 ] 2015年までの主要短期鉱山開発プロジェクトは、パスクア・ラマ(チリ)、ナビダ(アルゼンチン)、ハウニシピオ(メキシコ)、マルク・コタ(ボリビア)、[ 84 ]ハケット・リバー(カナダ)です。[ 83 ]中央アジアでは、タジキスタンが世界最大級の銀鉱床を有することで知られています。[ 85 ]

銀は通常、自然界では他の金属と結合した状態で、あるいは銀化合物を含む鉱物中に存在し、通常は方鉛鉱(硫化鉛)や炭酸鉛(炭酸鉛)などの硫化物の形で存在します。そのため、銀の一次生産には、銀を含む鉛鉱石の製錬と灰吹分離という歴史的に重要なプロセスが必要です。[ 86 ]鉛は327℃、酸化鉛は888℃、銀は960℃で融解します。銀を分離するには、合金を酸化環境下で960℃から1000℃の高温で再び溶解します。鉛は酸化されて一酸化鉛となり、これはリサージと呼ばれ、存在する他の金属から酸素を捕捉します。液体の酸化鉛は毛細管現象によって炉床ライニングに除去または吸収されます。 [ 87 ] [ 88 ] [ 89 ]

Ag (s) + 2 Pb (s) + O2(g) → 2 PbO(吸収)+ Ag(l)

今日では、銀は主に銅、鉛、亜鉛の電解精錬の副産物として、また銀を含む鉱石から鉛地金を採取するパークス法によって生産されています。 [ 90 ]これらのプロセスでは、銀は対象となる非鉄金属の濃縮と製錬に追随し、その後精製されます。例えば銅の生産では、精製された銅は陰極上に電解析出され、銀や金などの反応性の低い貴金属は陽極下にいわゆる「陽極スライム」として集まります。その後、高温の通気希硫酸処理と石灰またはシリカフラックスによる加熱処理によって卑金属が分離・精製され、その後、硝酸塩溶液中での電気分解によって銀が99.9%以上の純度に精製されます。[ 81 ]

商業用純銀は純度99.9%以上であり、99.999%を超える純度のものも入手可能です。2022年の銀生産量では、メキシコが世界最大の6,300トン(世界総生産量26,000トンの24.2%)で、次いで中国(3,600トン)、ペルー(3,100トン)でした。[ 90 ]

海洋環境において

海水中の銀濃度は低い(pmol/L)。その濃度は水深や水域によって異なる。溶存銀濃度は沿岸表層水で0.3 pmol/L、遠洋深海で22.8 pmol/Lの範囲である。[ 91 ]海洋環境における銀の存在と動態の分析は、これらの低濃度と環境内での複雑な相互作用のために困難である。[ 92 ]銀は希少な微量金属であるが、濃度は河川、風成、大気、湧昇流の影響に加え、排出、廃棄物処理、産業企業からの排出による人為的影響も大きく受ける。[ 93 ] [ 94 ]有機物の分解などの他の内部プロセスが深海における溶存銀の発生源である可能性があり、湧昇流や鉛直混合によって一部の表層水に流れ込む。[ 94 ]

大西洋と太平洋では、銀の濃度は表層ではごくわずかですが、深海では増加します。[ 95 ]銀は光合成層のプランクトンに吸収され、深海で再移動し、深海で濃縮されます。銀は大西洋から他の海洋水塊に輸送されます。[ 93 ]北太平洋では、大西洋の深海に比べて銀の再移動速度は遅く、濃縮度は高くなります。銀の濃度は、北大西洋から南大西洋、そして北太平洋へと水と栄養塩を循環させる主要な海洋コンベヤーベルトに沿って増加します。[ 96 ]

銀は生体蓄積、粒子状物質との結合、吸着などを通じて生物に有害な影響を及ぼす可能性があるにもかかわらず、海洋生物への影響に関するデータは十分に蓄積されていない。[ 91 ]科学者が銀の化学的特性と潜在的な毒性を理解し始めたのは、1984年頃になってからである。実際、銀の毒性を上回る唯一の微量金属は水銀である。銀は反応性のない生物学的化合物に移行する傾向があるため、海洋環境において銀の毒性が完全に現れるとは考えられない。[ 97 ]

ある研究では、過剰な銀​​イオンと銀ナノ粒子がゼブラフィッシュの臓器に生体蓄積を引き起こし、鰓内の化学経路を変化させました。[ 98 ]さらに、ごく初期の実験的研究では、銀の毒性作用が塩分濃度などのパラメータによって、また、ライフステージや魚類、軟体動物、甲殻類などの異なる種によってどのように変動するかが実証されました。[ 99 ]別の研究では、イルカとクジラの筋肉と肝臓で銀の濃度が上昇していることが判明し、ここ数十年でこの金属による汚染が起こっていることを示唆しています。銀は生物にとって排除が容易な金属ではなく、濃度が高ければ死に至る可能性があります。[ 100 ]

金銭の使用

999純度の銀から鋳造されたアメリカン・シルバー・イーグル地金コイン

最も古い貨幣は紀元前600年頃、小アジアリディア王国で鋳造されたことが知られている。 [ 101 ]リディアの貨幣はエレクトラムで作られていた。エレクトラムは金と銀の天然合金で、リディアの領土内で入手可能だった。[ 101 ]それ以来、銀の固定重量を経済の標準単位とする銀本位制が20世紀まで世界中に普及した。数世紀にわたる著名な銀貨には、ギリシャのドラクマ[ 102 ]ローマのデナリウス[ 103 ]イスラムのディルハム[ 104 ]古代インドのカルシャパナ、ムガル帝国時代のルピー(銅貨と金貨を合わせて三元本位制を形成)、[ 105 ]スペイン・ドル[ 106 ]などがある

貨幣に使用される銀の量と他の目的に使用される銀の量との比率は、時代とともに大きく変動しており、例えば戦時中は戦費を賄うために貨幣に使用される銀の量が多くなる傾向があった。[ 107 ]

今日、銀地金はISO 4217通貨コードXAGを有しており、このコードを持つ貴金属は他に4つしかありません(他の3つはプラチナパラジウム、金です)。[ 108 ]銀貨は鋳造棒またはインゴットから製造され、適切な厚さに圧延され、熱処理された後、ブランク(素材)を切り出すために用いられます。これらのブランクはその後、鋳造プレスで粉砕され、鋳造されます。現代の鋳造プレスは1時間あたり8,000枚の銀貨を製造できます。[ 107 ]

価格

銀の価格 1968–2025

銀価格は通常トロイオンスで表示されます。1トロイオンスは31.1034768グラムに相当します。ロンドン銀先物価格は、毎営業日ロンドン時間正午に発表されます。[ 109 ]この価格は複数の主要国際銀行によって決定され、ロンドン地金市場の参加者がその日の取引に使用します。価格は、米ドル(USD)、英ポンド(GBP)、ユーロ(EUR)で表示されることが最も一般的です。

アプリケーション

宝石と銀製品

ヴァヴェル大聖堂にある聖スタニスラフの浮き彫りの銀の石棺は、17世紀ヨーロッパの銀細工の中心地であったアウクスブルクグダニスクで製作された[ 110 ]。
17世紀の銀食器

歴史上、貨幣以外の銀の主な用途は、主に宝飾品やその他一般用製品の製造であり、これは今日でもなお主要な用途である。例えば、銀は抗菌作用があるため、食卓用の銀食器に非常に適している。西洋のコンサートフルートは通常、スターリングシルバーでメッキされているか、スターリングシルバーで作られている。[ 111 ]実際、ほとんどの銀製品は純銀製ではなく、銀メッキのみである。銀は通常、電気メッキによって取り付けられる。銀メッキガラス(金属とは対照的に)は、鏡、魔法瓶、クリスマスツリーの飾りなどに使用されている。[ 112 ]

純銀は非常に柔らかいため、こうした目的に使用される銀のほとんどは銅と合金化されており、純度は 925/1000、835/1000、800/1000 が一般的です。銀の欠点は、硫化水素やその誘導体の存在下では変色しやすいことです。パラジウム、プラチナ、金などの貴金属を加えると変色しにくくなりますが、コストが非常に高くなります。亜鉛カドミウムシリコンゲルマニウムなどの卑金属は腐食を完全に防ぐことはできず、合金の光沢と色に影響を与える傾向があります。電解精製された純銀メッキは、変色に対する耐性を高めるのに効果的です。変色した銀の光沢を復元するための通常の方法は、硫化銀表面を金属銀に還元する浸漬浴と、変色した層をペーストで洗い流すことです。後者の方法には、同時に銀を磨くという嬉しい副次効果もあります。[ 111 ]

医療の分野では、銀は創傷被覆材に組み込まれ、医療機器の抗生物質コーティングとして使用されています。スルファジアジン銀銀ナノ材料を含む創傷被覆材は、外部の感染症の治療に使用されます。銀は、尿道カテーテル(カテーテル関連尿路感染症を軽減するという暫定的な証拠がある)や気管内呼吸チューブ(人工呼吸器関連肺炎を軽減するという証拠がある)など、一部の医療用途にも使用されています。[ 113 ] [ 114 ]イオンは生理活性があり、十分な濃度であれば試験管内で容易に細菌を 死滅させます。銀イオンは、細菌内で栄養素を輸送し、構造を形成し、細胞壁を合成する酵素を阻害します。また、これらのイオンは細菌の遺伝物質と結合します。銀と銀ナノ粒子は、さまざまな産業、医療、家庭での用途で抗菌剤として使用されています。たとえば、衣類にナノ銀粒子を注入すると、より長く無臭に保つことができます。[ 115 ] [ 116 ]細菌は銀の抗菌作用に対して耐性を獲得する可能性がある。[ 117 ]銀化合物は水銀化合物と同様に体内に取り込まれるが、水銀化合物のような毒性はない。銀とその合金は骨を置換する頭蓋外科手術に使用され、銀・スズ・水銀アマルガムは歯科で使用される。[ 112 ]銀ジアミンフッ化物は、化学式[Ag(NH 3 ) 2 ]Fの配位錯体のフッ化物塩であり、虫歯の治療と予防、および象牙質知覚過敏の緩和に使用される局所用医薬品ある。[ 118 ]

エレクトロニクス

銀は変色しても高い導電性を保つため、電子機器の導体や電極として非常に重要です。バルクの銀や銀箔は真空管の製造に使用され、現在でも半導体デバイス、回路、およびその部品の製造に使用されています。例えば、銀はRFVHF、および高周波用の高品質コネクタに使用され、特に導体を6%以上縮小できないキャビティフィルタなどの同調回路に使用されます。プリント回路RFIDアンテナは銀塗料で作られています。 [ 14 ] [ 119 ]粉末状の銀とその合金は、導体層や電極、セラミックコンデンサ、その他のセラミック部品のペースト調製に使用されます。[ 120 ]

ろう付け合金

銀含有ろう付け合金は、主にコバルトニッケル、銅をベースとした合金、工具鋼、貴金属などの金属材料のろう付けに使用されます。基本成分は銀と銅で、その他の元素は特定の用途に応じて選択されます。例えば、亜鉛、スズ、カドミウム、パラジウム、マンガンリンなどです。銀は、使用中の作業性と耐腐食性を向上させます。[ 121 ]

化学装置

銀は化学反応性が低く、熱伝導率が高く、加工しやすいため、化学機器の製造に有用である。銀るつぼ(赤熱時に金属の再結晶化を防ぐため、0.15%のニッケルが合金化されている)はアルカリ溶融を行う際に用いられる。銅と銀はフッ素を用いた化学反応にも用いられる。高温で作動する機器は銀メッキが施されることが多い。銀および金との合金は、酸素圧縮機や真空機器のワイヤーシールやリングシールとして用いられる。[ 122 ]

触媒

銀金属は酸化反応の優れた触媒である。しかし、実際にはほとんどの用途にはやや優れすぎている。なぜなら、微細な銀は有機物を二酸化炭素と水に完全に酸化してしまう傾向があるため、より粗い粒子の銀が代わりに使用される傾向があるからである。例えば、α-Al 2 O 3またはケイ酸塩に担持された15%の銀は、230~270℃でエチレンをエチレンオキシドに酸化する触媒となる。メタノールからホルムアルデヒドへの脱水素化は、銀ガーゼまたは銀結晶を触媒として600~720℃で行われる。イソプロパノールからアセトンへの脱水素化も同様である。気相では、グリコールからグリオキサールエタノールからアセトアルデヒドが、有機アミンは脱水反応でニトリルとなる。[ 122 ]

写真

現在主流となっているデジタル写真が登場する以前は、ハロゲン化銀の感光性は伝統的なフィルム写真に利用されていました。白黒写真に使用される感光乳剤は、ゼラチンにハロゲン化銀結晶を懸濁させたもので、感光性、現像調整を向上させるために、貴金属化合物が混合されている場合もあります。

カラー写真には、特殊な染料成分と増感剤を添加する必要があります。これにより、最初の白黒銀画像が別の染料成分と結合します。元の銀画像は漂白され、銀は回収されてリサイクルされます。いずれの場合も、硝酸銀が出発原料となります。[ 123 ]

写真用硝酸銀およびハロゲン化銀の市場は、デジタルカメラの普及に伴い急速に縮小しました。写真用銀の世界需要は、1999年のピーク時(2億6,700万トロイオンス、8,304.6トン)から2013年までに約70%縮小しました。 [ 124 ]

ナノ粒子

10~100ナノメートルの大きさのナノ銀粒子は、様々な用途に利用されています。プリンテッドエレクトロニクス用の導電性インクに使用され、マイクロメートルサイズのより大きな銀粒子よりもはるかに低い融点を有しています。[ 125 ]また、より大きな銀粒子と同様に、抗菌剤や抗真菌剤にも医療用途で使用されています。[ 116 ]さらに、欧州連合ナノマテリアル観測所(EUON)によると、銀ナノ粒子は顔料だけでなく化粧品にも使用されています。[ 126 ] [ 127 ]

雑多な

南アジアのお菓子のトレー。光沢のある銀色ので覆われたお菓子もある。

純銀は食品着色料として使用されます。E174指定を受けており、欧州連合(EU)で承認されています。[ 128 ]インドやパキスタンの伝統的な料理にはヴァークと呼ばれる装飾用の銀箔が使われることがあります。 [ 129 ]また、他の様々な文化では、銀のドラジェがケーキ、クッキー、その他のデザートの装飾に使用されています。[ 130 ]

フォトクロミックレンズにはハロゲン化銀が含まれており、自然光の紫外線によって金属銀が遊離し、レンズが黒くなります。ハロゲン化銀は光強度が低い状態で再形成されます。無色の塩化銀フィルムは放射線検出器に使用されます。Ag +イオンを含むゼオライトふるいは、救助活動中に海水を淡水化するために使用され、銀イオンを使用して塩化物を塩化銀として沈殿させます。銀は抗菌作用があるため、水の衛生にも使用されますが、銀の消費量制限によりその用途は制限されています。コロイド銀も同様に閉鎖されたプールの消毒に使用されます。次亜塩素酸塩処理のような臭いを発しないという利点がありますが、汚染された開放されたプールには十分な効果がありません。ヨウ化銀の小さな結晶は、雨を降らせるための人工降雨に使用されます。[ 116 ]

テキサス州議会は2007年に銀をテキサス州の公式貴金属に指定した。[ 131 ]

予防

危険
GHSラベル
GHS09: 環境ハザード
警告
H410
P273P391P501 [ 132 ]
NFPA 704(ファイアダイヤモンド)

銀化合物は、摂取しても人体に吸収されにくく、吸収されたとしてもすぐに不溶性の銀化合物に変換されるか、メタロチオネインと錯体を形成するため、他のほとんどの重金属に比べて毒性が低い。フッ化銀と硝酸銀は腐食性があり、組織損傷を引き起こし、胃腸炎下痢血圧低下、けいれん、麻痺、呼吸停止などを引き起こす可能性がある。銀塩を繰り返し投与された動物は、貧血、成長遅延、肝臓壊死、肝臓と腎臓の脂肪変性を経験することが観察されている。銀箔を埋め込んだり、コロイド銀を注射したラットは、局所的な腫瘍を発症することが観察されている。非経口投与されたコロイド銀は急性銀中毒を引き起こす。[ 133 ]一部の水系生物種は銀塩や他の貴金属に対して特に敏感であるが、ほとんどの場合、銀は深刻な環境有害性ではない。[ 133 ]

多量の銀および銀含有化合物は循環系に吸収され、様々な体組織に沈着して銀沈着症(銀沈着症)を引き起こします。銀沈着症は皮膚、眼、粘膜に青灰色の色素沈着を引き起こします。銀沈着症はまれであり、これまでのところ健康に害を及ぼすことはありませんが、外観を損ない、通常は永久的なものです。軽度の銀沈着症は、酸素不足によって引き起こされる皮膚の青みがかったチアノーゼと間違われることがあります。 [ 133 ] [ 14 ]

金属銀は銅と同様に抗菌作用を有し、古代から知られており、カール・ネーゲリによって初めて科学的に研究され、オリゴダイナミック効果と名付けられました。銀イオンは、1リットルあたり0.01~0.1ミリグラムという低濃度であっても、細菌の代謝に悪影響を及ぼします。金属銀は酸化銀を形成することで同様の効果を発揮します。この効果は、硫黄が存在すると硫化銀が極めて不溶性であるため失われます。[ 133 ]

銀化合物の中には、窒素化合物であるアジ化銀、銀アミド、雷酸銀、アセチリド銀シュウ酸銀、酸化銀(II)など、非常に爆発性の高いものがあります。これらは加熱、力、乾燥、光、あるいは時には自然発火により爆発する可能性があります。このような化合物の生成を防ぐため、アンモニアやアセチレンは銀製品から遠ざける必要があります。塩素酸銀や硝酸銀などの強力な酸化力を持つ酸と銀の塩は、有機化合物、硫黄、煤などの容易に酸化される物質と接触すると爆発する可能性があります。[ 133 ]

参照

参考文献

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引用元