アセチレンジカルボン酸
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| 名称 | |
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| 推奨IUPAC名 ブチル-2-イン二酸 | |
| その他の名称 2-ブチン二酸 | |
| 識別番号 | |
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3Dモデル（JSmol） | |
| 878357 | |
| ChEBI |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA情報カード | 100.005.033 |
| EC番号 |
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| 26624 | |
| ケッグ |
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公衆化学CID | |
| 大学 | |
CompToxダッシュボード（EPA） | |
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| プロパティ | |
| H2C4O4 | |
| モル質量 | 114.056 g·mol |
| 外観 | 結晶性固体 |
| 融点 | 175～176℃（347～349°F; 448～449 K）（分解）[ 2 ] 180～187℃（分解）[ 1 ] |
| 共役塩基 | アセチレンジカルボン酸水素塩（化学式HC 4 O−4) |
| 危険有害性 | |
| GHSラベル： | |
   | |
| 危険 | |
| H301、H314、H315、H319、H335 | |
| P260、P264、P270、P271、P280、P301+P310、P301+P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P321、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P363、P403+P233、P405、P501 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
アセチレンジカルボン酸またはブチン二酸は、化学式H₂C₄O₄またはHO−C(=O)−C≡C−C(=O)−OHで表される有機化合物（ジカルボン酸）です。 ジエチルエーテルに可溶な結晶性固体です
2つのプロトンを除去すると、アセチレンジカルボキシレートジアニオンC 4 Oが生成される。2−4は炭素と酸素のみで構成され、オキソカーボン陰イオンとなります。部分電離により、一価の水素アセチレンジカルボン酸陰イオンHC 4 Oが生成されます−4。
この酸は1877年にポーランドの化学者エルネスト・バンドロウスキーによって初めて記述されました。[ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]メタノールまたはエタノール中で、α,β-ジブロモコハク酸を水酸化カリウム（KOH）で処理することで得られます。この反応により、臭化カリウムとアセチレンジカルボン酸カリウムが生成されます。これらの塩を分離し、後者を硫酸で処理します。[ 2 ]
アセチレンジカルボン酸は、重要な実験試薬であるジメチルアセチレンジカルボキシレートの合成に用いられます。この酸は実験用化学薬品として広く取引されています。また、四フッ化硫黄と反応させてヘキサフルオロ-2-ブチンを生成することもできます。ヘキサフルオロ-2-ブチンは、ディールス・アルダー反応に用いられる強力なジエノフィルです。
アセチレンジカルボン酸の脂肪族アルコールエステルは、相変化物質（PCM）の製造に使用することができる。 [ 5 ]
陰イオンと塩
アセチレンジカルボン酸水素塩（HadcまたはHADCと略されることが多い）は、化学式HC 4 Oで表されるアセチレンジカルボン酸の一価陰イオンです−4またはHO−C(=O)−C≡C−CO−2この陰イオンは、アセチレンジカルボン酸から1つのプロトンを除去するか、アセチレンジカルボン酸二イオンにプロトンを1つ付加することで誘導できる。この名称は、この陰イオンの塩にも用いられる。この陰イオンの塩は、異常に短く強い水素結合を有するため、結晶学において興味深い。多くの結晶塩（リチウム塩を除く）において、HADCユニットは強い水素結合で直鎖状に結合している。各カルボキシル基は通常平面であるが、炭素-炭素結合の回転により、2つの基が異なる平面に位置する場合がある。これらは水和塩NaHC 4 O 4 ·2H 2 OとCsHC 4 O 4 · 2H 2 Oでは共平面であり、グアニジニウム塩[C(NH 2 ) 3 ] + [HC 4 O 4 ] −ではほぼ共平面であるが、無水KHC 4 O 4などの他の塩では60°以上ずれている。[ 6 ]
アセチレンジカルボン酸水素カリウムは、化学式KHC 4 O 4またはK + HC 4 OのHADCのカリウム塩である。−4、しばしばKHadcと略されます。アセチレンジカルボン酸水素カリウムまたはアセチレンジカルボン酸一カリウムとも呼ばれます。この塩はアセチレンジカルボン酸から得られ、その酸の他の誘導体を合成するための一般的な実験室出発物質です。結晶形では、アセチレンジカルボン酸水素アニオンは、非常に短い水素結合によって直鎖状に結合しています。[ 7 ] [ 8 ]
アセチレンジカルボキシレート（ADCまたはadcと略されることが多い）は、化学式C 4 Oの二価陰イオンである。2−4または[O 2 C−C≡C−CO 2 ] 2− ; あるいはそれらの塩もしくはエステル。このアニオンは、アセチレンジカルボン酸から2つのプロトンを失うことで誘導される。これは、炭酸COのようないくつかのオキソカーボンアニオンの1つである2−3 およびシュウ酸C2O2−4は、炭素と酸素のみから構成されています。ADCアニオンは、銅( II )と2,2'-ビピリジンとの青色高分子錯体[ Cu 2+ [C 4 O 4 ] 2− ·(C 5 H 4 N) 2 ] nなどの有機金属錯体において配位子として作用します。[ 9 ] [ 10 ]タリウム(I)アセチレンジカルボキシレート（Tl 2 C 4 O 4）は195℃で分解し、自然発火性のタリウム粉末の残留物を残します。[ 11 ]
参照
参考文献
- ^ a b「アセチレンジカルボン酸」シグマアルドリッチ
- ^ a b c Abbott, TW; Arnold, RT; Thompson, RB 「アセチレンジカルボン酸」 .有機合成;集成第2巻、10ページ。
- ^ Bandrowski, E. (1877). 「アセチレンジカルボン酸について」.ドイツ化学協会誌. 10 : 838–842 . doi : 10.1002/ cber.187701001231
- ^ E. バンドロウスキー (1879)。「Weitere Beiträge zur Kenntniss der Acetylendicarbonsäure」 [アセチレンジカルボン酸の説明に関するさらなるコメント]。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。12 (2): 2212–2216。土井: 10.1002/cber.187901202261。
- ^ Daglar, Ozgun; Çakmakçı, Emrah; Hizal, Gurkan; Tunca, Umit; Durmaz, Hakan (2020-05-05). 「熱エネルギー貯蔵のためのポリチオエーテル系相変化材料（PCM）の超高速合成」 . European Polymer Journal . 130 109681. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2020.109681 . ISSN 0014-3057 . S2CID 216326248 .
- ^ Leban, I; Rupnik, A (1992). 「グアニジニウム水素アセチレンジカルボキシレート、 CHの構造」6いいえ+ 3· C4ホ4−「アクタ・クリスタログラフィカ・セクションC.48 ( 5):821.doi : 10.1107 /S010827019101154X .
- ^ Leban, Ivan; Golič, Ljubo; Speakman, J. Clare (1973). 「いくつかの二塩基酸の酸塩の結晶構造。第7部。アセチレンジカルボン酸水素カリウムのX線研究：α型」。J . Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (6): 703– 705. doi : 10.1039/P29730000703 .
- ^宮久保 圭介 (1994).核磁気共鳴法によるジカルボン酸の酸塩における一次元水素結合系の動的構造の研究(PDF) (Ph.D.). 大阪大学.
- ^ Li, Ming-xing; Shao, Min; Dai, Hui; An, Bao-li; Lu, Wen-cong; Zhu, Yu; Du, Chen-xia (2005). 「アセチレンジカルボキシレートおよび2,2′-ビピリジンを含む新規銅(II)錯体の合成と結晶構造」. Chinese Chemical Letters . 16 (10): 1405– 1408.
- ^ Shao, Min; Li, Ming-xing; Dai, Hui; Lu, Wen-cong; An, Bao-li (2007). 「アセチレンジカルボキシレートで架橋されたCu(II)およびMn(II)中心を含む多核錯体：構造、熱安定性および磁性」. Journal of Molecular Structure . 829 ( 1–3 ): 155– 160. doi : 10.1016/j.molstruc.2006.06.021 .
- ^ Ahlers, Ruth; Ruschewitz, Uwe (2009). 「タリウムとアセチレンジカルボキシレートをベースとした非中心対称配位ポリマー」 . Solid State Sciences . 11 (6): 1058– 1064. doi : 10.1016/j.solidstatesciences.2009.03.008 . S2CID 95955193 .
