ビシクロプロペニル
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| 名前 | |
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| 推奨IUPAC名 [1,1′-ビ(シクロプロパン)]-1,1′-ジエン | |
| その他の名前 1,1′-ビ(シクロプロプ-2-エン-1-イル) 3,3′-ビシクロプロペニル | |
| 識別子 | |
3Dモデル（JSmol） | |
| ケムスパイダー |
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PubChem CID | |
CompToxダッシュボード（EPA） | |
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| プロパティ | |
| C6H6 | |
| モル質量 | 78.1 g/モル |
| 融点 | −75 °C; −103 °F; 198 K |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
ビシクロプロペニル（ビシクロプロプ-2-エニル、C 6 H 6）は有機化合物であり、ベンゼンの原子価異性体の一つです。分子は2つのシクロプロペン単位が結合した構造をとります。アルケン基の位置は変化するため、他にビシクロプロプ-1,2-エニルとビシクロプロペン-1-イルという2つの異性体が知られています。
これら3つの異性体の合成は、1989年にBillupsとHaleyによって報告された。[ 1 ] [ 2 ] 3,3異性体は、1,4-ビス(トリメチルシリル)ブタ-1,3-ジエンとメチルリチウムおよびジクロロメタンとの反応により2段階で生成され、分子内に2つのシクロプロパン環が導入された。生成されたビス(2-クロロ-3-(トリメチルシリル)シクロプロパン-1-イル)はTBAFと反応する。この後者の反応では、フッ素がトリメチルシリル基に結合し、その過程で二重結合が形成され、塩素原子が塩化物として離脱する。銀イオンの存在下では、ビシクロプロプ-2-エニルはデュワーベンゼンに転位する。この化合物は、シクロペンタジエンによって捕捉されることもある。-10℃を超えると重合を伴って分解する。
X線結晶構造が報告されている。[ 3 ]中心結合の結合長は1.503オングストローム（150.3 pm ）短い。
他の2つの異性体は不安定性が増します。ビシクロプロプ-1-エニルはトラッピング実験でのみ検出できます。
| ベンゼンの原子価異性体の性質 | ||
|---|---|---|
| 化合物 | 計算生成熱[ 4 ] [ 5 ] | 計算生成熱[ 4 ] [ 5 ] |
| 0 K (KJ/モル) | 298 K (KJ/モル) | |
| ベンゼン | 100.5 | 82.0 |
| デュワーベンゼン | 415.5 | 397.1 |
| ベンツバレン | 397.5 | 378.1 |
| プリズメイン | 567.2 | 547.0 |
| ビシクロプロプ-2-エニル | 593.6 | 578.8 |
誘導体はさらに安定する可能性があり、例えばパーフルオロヘキサメチルビシクロプロペニルは360℃に加熱しないと不安定にならない。[ 6 ]
参考文献
- ^ Billups, WE; Haley, MM (1989). 「ビシクロプロプ-2-エニル (C6H6)」. Angewandte Chemie International Edition in English . 28 (12): 1711. doi : 10.1002/anie.198917111 .
- ^ Billups, WE; Haley, MM; Boese, R.; Bläser, D. (1994). 「ビシクロプロペニルの合成」. Tetrahedron . 50 (36): 10693– 10700. doi : 10.1016/S0040-4020(01)89261-9 .
- ^ Boese, R.; Blaeser, D.; Gleiter, R.; Pfeifer, KH; Billups, WE; Haley, MM (1993). 「3,3'-ビシクロプロペニルの構造と光電子スペクトル」アメリカ化学会誌. 115 (2): 743. doi : 10.1021/ja00055a052 .
- ^ a b Cheung, Y. (1998). 「(CH)6異性体の生成熱の第一原理計算」.分子構造ジャーナル: THEOCHEM . 454 : 17–20 . doi : 10.1016/S0166-1280(98)00189-4 .
- ^ a b G2レベル、アイソデスミック結合分離スキーム
- ^ Billups, WE; M. Haley, Michael; Boese, Roland; Bläser, Dieter (1994-01-01). 「ビシクロプロペニルの合成」. Tetrahedron . The International Journal for the Rapid Publication of Critical. 50 (36): 10693– 10700. doi : 10.1016/S0040-4020(01)89261-9 .
