
電子後方散乱回折(EBSD)は、材料の結晶構造を調べるための走査型電子顕微鏡(SEM)技術です。EBSDは、少なくともリン光スクリーン、小型レンズ、および低光量カメラを備えたEBSD検出器を備えた走査型電子顕微鏡で実行されます。顕微鏡内で、入射電子ビームが傾斜したサンプルに当たります。後方散乱電子がサンプルを離れると、原子と相互作用して弾性回折し、エネルギーを失います。さまざまな散乱角度でサンプルを離れ、リン光スクリーンに到達して菊池パターン(EBSP)を形成します。EBSDの空間分解能は、調査対象の材料の性質やサンプルの準備など、多くの要因によって異なります。これらにインデックスを付けることで、材料の結晶構造、結晶方位、およびマイクロスケールの位相に関する情報を提供できます。EBSDは、不純物や欠陥の研究、塑性変形、および平均方位差、粒径、結晶学的テクスチャの統計分析に使用されます。 EBSD は、エネルギー分散型 X 線分光法(EDS)、カソードルミネッセンス(CL)、波長分散型 X 線分光法(WDS)と組み合わせて、高度な相識別や材料発見を行うこともできます。
電子後方散乱パターン(EBSP)の変化と鮮明さは、回折体積内の格子歪みに関する情報を提供します。パターンの鮮明さは、塑性のレベルを評価するために使用できます。EBSPゾーン軸位置の変化は、残留応力と小さな格子回転を測定するために使用できます。EBSDは、幾何学的に必要な転位(GND)の密度に関する情報も提供できます。ただし、格子歪みは参照パターン(EBSP 0 )を基準として測定されます。参照パターンの選択は測定精度に影響します。たとえば、引張変形した参照パターンは、高解像度マップから得られる引張歪みの大きさを直接的に減少させますが、間接的に他の成分の大きさと歪みの空間分布に影響を与えます。さらに、EBSP 0の選択は、GND密度分布と大きさにわずかに影響します。[ 1 ]
パターンの形成と収集
セットアップジオメトリとパターン形成

電子後方散乱回折顕微鏡法では、平らに研磨された結晶試料が通常顕微鏡チャンバー内に置かれる。試料は走査型電子顕微鏡(SEM)の平らな試料の位置決めから約 70° 傾斜し、電子後方散乱回折(EBSD)検出器に対しては 110° 傾斜する。[ 3 ]試料を傾けると、傾斜軸に垂直な相互作用体積が長くなり、試料から出る電子の数が増えて信号が改善される。[ 4 ] [ 5 ]高エネルギー電子ビーム(通常 20 kV)が小さな体積に焦点を合わせられ、試料表面で約 20 nm の空間分解能で散乱する。[ 6 ]空間分解能はビームエネルギー[ 6 ] 、角度幅[ 7 ] 、相互作用体積[ 8 ] 、研究対象の材料の性質[ 6 ]、および透過型菊池回折(TKD)では試料の厚さ[ 9 ]によって変化する。したがって、ビームエネルギーを増加させると相互作用体積が増加し、空間分解能が低下する。[ 10 ]
EBSD検出器は、SEMの試料室内に、ポールピースに対して約90°の角度で設置されています。EBSD検出器は通常、後方散乱電子によって励起される蛍光スクリーンです。[ 11 ]スクリーンはレンズと結合しており、レンズは蛍光スクリーンからの像を電荷結合素子(CCD)または相補型金属酸化物半導体(CMOS)カメラに集光します。[ 12 ]
この構成では、後方散乱電子がサンプルから離れるときに、クーロンポテンシャルと相互作用し、非弾性散乱によってエネルギーも失い、さまざまな散乱角度が生じます ( )。[ 11 ] [ 13 ]後方散乱電子は、電子感応性平面フィルム/スクリーン (通常はリン光体) 上に、異なる強度を持つ菊池線を形成し、集まって菊池バンドを形成します。これらの菊池線は、コッセル円錐とリン光体スクリーンの平面の交差によって形成される双曲線の軌跡です。菊池バンドの幅は散乱角に関係しており、したがって、ミラー指数 h、k、l を持つ格子面間の距離に関係しています。 [ 14 ] [ 15 ]これらの菊池線とパターンは、1928年に西川昭二とともに透過型電子顕微鏡(TEM)[ 16 ]を使用してこの回折パターンに初めて気づいた菊池誠之にちなんで名付けられました。この回折パターンは、X線コッセルパターンと形状が似ています。[ 17 ] [ 18 ]
幅に沿って強度範囲を持つ、体系的に配列した菊池バンドは、関心領域(ROI)の中心付近で交差し、プローブされた体積の結晶構造を記述する。[ 19 ]これらのバンドとその交差は、菊池パターンまたは電子後方散乱パターン(EBSP)として知られるものを形成する。コントラストを向上させるため、パターンの背景は、静的背景補正または動的背景補正を用いて異方性/非弾性散乱を除去することで補正される。[ 20 ]
EBSD検出器
EBSDは、少なくとも蛍光体スクリーン、小型レンズ、および低照度電荷結合素子(CCD)または相補型金属酸化膜半導体(CMOS)カメラを備えたEBSD検出器を備えたSEMを用いて実施されます。2023年9月現在、市販のEBSDシステムには、通常、2種類のCCDカメラのいずれかが搭載されています。高速測定用CCDチップのネイティブ解像度は640×480ピクセルです。低速で高感度な測定には、CCDチップの解像度を最大1600×1200ピクセルまで上げることができます。[ 13 ] [ 6 ]
高解像度検出器の最大の利点は、その高い感度であり、各回折パターン内の情報をより詳細に分析することができます。組織と方位の測定では、回折パターンをビン化することで、パターンのサイズと計算時間を削減します。最新のCCDベースのEBSDシステムは、最大1800パターン/秒の速度でパターンをインデックス化できます。これにより、迅速かつ詳細な微細構造マップを作成できます。[ 14 ] [ 21 ]
サンプルの準備

試料は真空中で安定している必要がある。通常は導電性化合物(例えば、銅を充填したエポキシ樹脂)を用いて固定し、電子線照射下での画像ドリフトと試料の帯電を最小限に抑える。EBSPの品質は表面処理に敏感である。通常、試料は240~4000番のSiC研磨紙を用いて研磨し、ダイヤモンドペースト(9~1μm)を用いて研磨した後、50nmのコロイド状シリカで研磨する。その後、エタノールで洗浄し、脱イオン水でリンスし、温風送風機で乾燥させる。最終的な表面処理として、イオンビーム研磨を行う場合もある。 [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ]
SEM内部では、測定領域の大きさによって局所分解能と測定時間が決まる。[ 26 ]高品質EBSPの通常の設定は、電流15nA、ビームエネルギー20kV、作動距離18mm、露光時間長、CCDピクセルビニング最小である。[ 27 ] [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] EBSDリン光体スクリーンは、ひずみおよび転位密度分析のために、作動距離18mm、マップのステップサイズ0.5μm未満に設定される。 [ 31 ] [ 22 ]
顕微鏡内部の電子ビームによるガス状炭化水素および試料表面の炭化水素の分解は炭素堆積を引き起こし、[ 32 ]、プローブ領域内のEBSPの品質は取得ウィンドウ外のEBSPと比較して低下します。パターン劣化の勾配はプローブ領域内を移動するにつれて大きくなり、堆積した炭素が明らかに蓄積していることがわかります。ビームの瞬間誘導による炭素堆積による黒い斑点は、凝集が起こらなかったとしても、即時の堆積を際立たせます。[ 33 ] [ 34 ]
深度解像度

深さ分解能の定義については合意が得られていない。例えば、信号の約92%が生成される深さと定義される場合もあり[ 35 ] [ 36 ]、パターン品質によって定義される場合もあり[ 37 ]、あるいは「有用な情報が得られる深さ」のように曖昧になることもある[ 38 ] 。特定の定義であっても、深さ分解能は電子エネルギーとともに増加し、研究対象材料を構成する元素の平均原子質量とともに減少する。例えば、20 kVのエネルギーでは、Siでは40 nm、Niでは10 nmと推定されている[ 39 ] 。構造と組成が厚さに沿って変化する材料では、異常に小さい値が報告されている。例えば、単結晶シリコンを数nmのアモルファスクロムでコーティングすると、15 kVのエネルギーでは深さ分解能は数nmに低下する。[ 37 ]対照的に、イザベルとデイビッド[ 40 ]は、均質結晶の深さ分解能は非弾性散乱(接線方向のスミアリングとチャネリング効果を含む)により1μmまで拡張できると結論付けた。[ 24 ]
EBSDの深さ分解能に関する最近の報告を比較したKokoら[ 24 ]は、ほとんどの論文が深さ分解能の定義の根拠を示しておらず、ビームサイズ、傾斜角、ビームと試料との距離、試料と検出器との距離に関する情報を含んでいないことを指摘した。[ 24 ]これらは深さ分解能を決定またはシミュレーションするための重要なパラメータである。[ 40 ]ビーム電流は、実験やシミュレーションにおいて深さ分解能に影響を与えるとは一般に考えられていない。しかし、ビームスポットサイズと信号対雑音比には影響を与え、ひいては間接的にパターンの詳細とその深さ情報に影響を与える。[ 41 ] [ 42 ] [ 43 ]
モンテカルロシミュレーションは、EBSP形成の深さ分解能を定量化する別のアプローチを提供します。これは、ブロッホ波理論を使用して推定でき、結晶格子と相互作用した後、反射された一次電子が表面から出て、電子と相互作用する体積の結晶性に関する情報を運びます。[ 44 ]反射電子(BSE)のエネルギー分布は、材料の特性とビーム条件によって異なります。[ 45 ]このBSE波場は、弾性回折イベントの後に非干渉性および非弾性(エネルギー損失)散乱を引き起こす熱拡散散乱プロセスの影響も受けますが、これは、EBSPの深さ分解能を構成するメカニズムに関連付けることができる完全な物理的説明はまだありません。[ 46 ] [ 47 ]
EBSD実験とシミュレーションはどちらも、通常、表面がきれいであることと均一な深さ分解能を持っていることという2つの仮定を立てますが、変形したサンプルにはどちらも当てはまりません。[ 37 ]
方向と位相マッピング
パターンインデックス

セットアップジオメトリが適切に記述されていれば、回折パターンに存在するバンドを、電子相互作用体積内の材料の基礎となる結晶および結晶方位に関連付けることが可能です。各バンドは、それを形成する回折面のミラー指数によって個別にインデックス付けできます。ほとんどの材料では、3つのバンド/面のみが交差し、結晶方位(それらの面間角度に基づく)に対する一意の解を記述する必要があります。ほとんどの市販システムは、インデックス付けに国際的な結晶データベースのルックアップテーブルを使用しています。この結晶方位は、各サンプル点の方向を基準結晶方位に関連付けます。[ 3 ] [ 48 ]
インデックス付けは、パターン収集後のEBSDプロセスの最初のステップとなることがよくあります。これにより、パターンが収集されたサンプルの単一の体積における結晶方位を特定できます。[ 49 ] [ 50 ] EBSDソフトウェアでは、パターンバンドは通常、修正されたハフ変換を使用した数学的ルーチンによって検出されます。この変換では、ハフ空間のすべてのピクセルがEBSP内の固有の線/バンドを表します。ハフ変換により、元のEBSPではコンピュータで見つけるのが難しいバンドの検出が可能になります。バンドの位置が検出されると、バンド間の角度が格子面間の角度を表すため、これらの位置を基礎となる結晶方位に関連付けることができます。したがって、3つのバンド間の位置/角度がわかれば、方位解を決定できます。対称性の高い材料では、通常、方位測定を取得および検証するために3つ以上のバンドが使用されます。[ 50 ]
回折パターンは、ノイズ除去、検出器の歪み補正、強度正規化などの前処理が施される。次に、前処理された回折パターンは、研究対象材料の参照パターンライブラリと比較される。参照パターンは、材料の既知の結晶構造と結晶格子の配向に基づいて生成される。測定パターンと最もよく一致する結晶格子の配向は、様々なアルゴリズムを用いて決定される。市販のEBSDソフトウェアのほとんどで実行されるインデックス付けには、主に3つの方法がある。トリプレット投票法[ 51 ] [ 52 ](実験パターンと計算により決定された配向との「適合性」を最小化する)[ 53 ] [ 54 ]および/または隣接パターンの平均化と再インデックス化(NPAR)[ 55 ] )。インデックス付けによって、視野内の他の結晶配向と関連する単一の結晶配向に対する一意の解が得られる。 [ 56 ] [ 57 ]
トリプレット投票では、結晶方位に対する異なる解に関連する複数の「トリプレット」を同定します。各トリプレットから特定された各結晶方位には1票が与えられます。4つのバンドが同じ結晶方位を特定した場合、その特定の解に対して4票(つまり、4つが3つを選ぶ)が投じられます。したがって、最も多くの票を獲得した候補方位が、存在する基礎となる結晶方位に対する最も可能性の高い解となります。選択された解への投票数を総投票数と比較することで、基礎となる解への信頼度を表します。この「信頼度指数」の解釈には注意が必要です。擬似対称な方位の場合、ある候補解に対する信頼度が他の候補解に対して低くなる可能性があります。[ 58 ] [ 59 ] [ 60 ]適合度を最小化するには、トリプレットのすべての可能な方位から始める必要があります。バンドの数が増えるほど、候補となる方位の数は減少します。バンドの数が増えるにつれて、可能な方位の数は最終的に1つの解に収束します。測定された方位と取得されたパターンとの間の「適合度」を決定できます。[ 57 ]
EBSDにおける回折パターンの指数付けは、複雑なアルゴリズムと計算の組み合わせを必要としますが、高空間分解能で材料の結晶構造と配向を決定するために不可欠です。指数付けプロセスは継続的に進化しており、プロセスの精度と速度を向上させるための新しいアルゴリズムと技術が開発されています。その後、指数付け結果の品質を判断するために信頼度指数が計算されます。信頼度指数は、測定パターンと参照パターンの一致品質に基づいています。さらに、ノイズレベル、検出器の解像度、サンプルの品質などの要因も考慮されます。[ 50 ]
ブラッグ条件を用いた運動学的解に関するこの幾何学的記述は、配向および組織解析において非常に強力かつ有用であるが、結晶格子の幾何学的形状のみを記述する。回折材料内に関わる多くの物理的プロセスを無視している。電子線散乱パターン(EBSP)内のより微細な特徴を適切に記述するには、多ビーム動力学モデルを用いる必要がある(例えば、実験パターンにおけるバンド強度の変化は、構造因子に関連する運動学的解には適合しない)。[ 61 ] [ 47 ]
パターンセンター
結晶の配向を関連付けるには、X線回折(XRD)と同様に、システムの形状が既知でなければなりません。特に、パターン中心は、相互作用体積から検出器までの距離と、蛍光体と試料の間の最近点の位置(蛍光スクリーン上)を表します。初期の研究では、配向が既知の単結晶をSEMチャンバーに挿入し、EBSPの特定の特徴がパターン中心に対応することが分かっていました。その後の開発では、EBSPの生成とチャンバー形状(影の投影と蛍光体の動き)との間の様々な幾何学的関係を利用するようになりました。[ 62 ] [ 57 ]
残念ながら、これらの方法はいずれも煩雑で、一般的な操作者にとっては系統的誤差が生じやすい。通常、複数の用途を持つ最新のSEMでは容易に使用できない。そのため、市販のEBSDシステムのほとんどは、結晶方位とパターン中心位置の推定値の反復移動を組み合わせたインデックスアルゴリズムを使用している。実験パターン内のバンドとルックアップテーブル内のバンドとの適合度を最小化することで、パターン中心位置はパターン幅の約0.5~1%の精度で収束する傾向がある。[ 21 ] [ 6 ]
オープンソースのMATLABコードであるAstroEBSD [ 63 ]とPCGlobal [ 64 ]の最近の開発により、EMSoftを使用してパターンをシミュレートするパターンマッチングアプローチ[ 66 ]を使用することで、パターン中心(PC)と、その結果としての弾性ひずみ[ 65 ]の決定精度が向上しました。[ 67 ]
EBSDマッピング

インデックス付けの結果は、調査対象の表面の各点における結晶方位のマップを作成するために使用されます。したがって、電子ビームを規定の形式(通常は正方または六角形のグリッドで、サンプルの傾きによる画像の短縮を補正する)でスキャンすると、多くの豊富な微細構造マップが生成されます。[ 68 ] [ 69 ]これらのマップは、調査対象の材料の結晶方位を空間的に記述することができ、微細組織やサンプルの形態を調べるために使用できます。一部のマップは、結晶方位、境界、および回折パターン(画像)の品質を記述します。さまざまな統計ツールによって、平均方位差、粒径、および結晶組織を測定できます。このデータセットから、多数のマップ、チャート、プロットを作成できます。[ 70 ] [ 71 ] [ 72 ]方位データは、色分け、等高線、極点図など、さまざまな手法を使用して視覚化できます。[ 73 ]
顕微鏡のずれ、像のずれ、倍率の低下に伴って増加するスキャン歪み、試料表面の粗さや汚染、境界インデックスの失敗、検出器の品質は、結晶方位の決定に不確実性をもたらす可能性がある。[ 74 ] EBSDの信号対雑音比は材料に依存し、過剰な取得速度とビーム電流では低下し、測定の角度分解能に影響を与える。[ 74 ]
ひずみ測定
全視野変位、弾性ひずみ、GND密度は、マイクロスケールでの材料の弾性および塑性挙動に関する定量化可能な情報を提供します。 マイクロスケールでひずみを測定するには、長さ/形状の変化に加えて他の重要な詳細(たとえば、局所的なテクスチャ、個々の結晶方位)を慎重に考慮する必要があります。 これらのマイクロスケールの特徴は、穴あけ、単色または多色エネルギー分散型X線回折、中性子回折(ND)などのさまざまな技術を使用して測定できます。 EBSDは空間分解能が高く、他の技術に比べて比較的感度が高く使いやすいです。[ 72 ] [ 75 ] [ 76 ] EBSDを使用したひずみ測定は高空間分解能で実行できるため、研究者は材料内のひずみの局所的な変化を調べることができます。[ 14 ]この情報は、材料の変形と機械的挙動の研究、[ 77 ]さまざまな荷重条件下での材料挙動のモデルの開発、材料の処理と性能の最適化に使用できます。全体的に、EBSDを用いたひずみ測定は、材料の変形や機械的挙動を研究するための強力なツールであり、材料科学や工学の研究開発で広く利用されている。[ 76 ] [ 14 ]
以前の試験
電子後方散乱パターン(EBSP)の変化と劣化は、回折体積に関する情報を提供します。パターン劣化(すなわち、拡散品質)は、パターン/画像品質(IQ)を通じて可塑性のレベルを評価するために使用できます。[ 78 ]ここで、IQは、従来のハフ変換を使用したときに検出されたピークの合計から計算されます。Wilkinson [ 79 ]は、最初に高次菊池線の位置の変化を使用して弾性ひずみを決定しましたが、精度は低かったですが[注 1 ](0.3%から1%)でした。ただし、このアプローチは、降伏点での弾性ひずみが通常約0.2%であるため、金属の残留弾性ひずみの特性評価には使用できません。高次菊池線の変化を追跡することによってひずみを測定することは、バンド位置が格子パラメータの変化に敏感であるため、ひずみが小さいときに実用的です。[ 43 ] 1990年代初頭、Troostら[ 80 ]と Wilkinson ら [ 81 ] は、高次菊池線の位置の変化を追跡することによってひずみを測定することを提案しました。 [ 81 ] [ 82 ]はパターンの劣化とゾーン軸の位置の変化を利用して、残留弾性ひずみと小さな格子回転を0.02%の精度で測定した。[ 1 ]
高分解能電子後方散乱回折(HR-EBSD)

相互相関に基づく高角度分解能電子後方散乱回折法(HR-EBSD)は、ウィルキンソンら[ 83 ] [ 84 ]によって導入され、SEM ベースの技術で、相対的な弾性ひずみと回転をマッピングし、結晶材料の幾何学的に必要な転位(GND)密度を推定します。HR-EBSD 法は、画像の相互相関を使用して、異なる電子後方散乱回折パターン(EBSP)内の関心領域(ROI)間のパターンシフトをサブピクセル精度で測定します。その結果、結晶内の 2 点間の相対的な格子歪みは、少なくとも 4 つの非共線ROI からのパターンシフトを使用して計算できます。実際には、EBSP ごとに 20 を超える ROI でパターンシフトが測定され、相対的な格子歪みを表す変形勾配テンソルの最適解が求められます。[注 2 ] [ 86 ] [ 84 ]
変位勾配テンソル()(または局所格子歪み)は、収集された点()と関連する(非共面)ベクトル()、および参照点()パターンと関連するベクトル()との間のパターンにおける測定された幾何学的シフトを関連付けます。したがって、(パターンシフト)ベクトル()は以下の式のように表すことができます。ここで、 はそれぞれ方向と 方向への変位です。 [ 87 ]
シフトはリン光体(検出器)面()で測定され、関係は単純化される。したがって、EBSP 上の 4 つの異なる広く間隔を置いた領域でシフトを測定することによって、9 つの変位勾配テンソル成分のうち 8 つを計算できる。[ 84 ] [ 87 ] EBSP はリン光体スクリーン上に記録され、鏡のように反転されるため、このシフトはサンプルフレーム(Y 軸を中心に反転)に補正される。次に、X 軸を中心に 24° 補正される(つまり、20° のサンプル傾斜と ≈4° のカメラ傾斜を加え、ビーム移動による角度の影響がないと仮定[ 21 ])。微小ひずみ理論を使用して、変形勾配は弾性ひずみ(対称部分、)と格子回転(非対称部分、)に分割される。[ 84 ]
これらの測定では、体積ひずみテンソル/静水圧ひずみテンソルに関する情報は得られません。表面法線方向の応力()がゼロ(すなわち、牽引力のない表面[ 88 ])という境界条件を課し、異方性弾性剛性定数を用いたフックの法則を用いることで、この制約付き最小化問題において、非線形ソルバーを用いて、欠落している9番目の自由度を推定することができます。[ 84 ]
ここで は結晶異方性剛性テンソルである。これら2つの方程式を解くことで、欠落している9次(球面)ひずみテンソルを含む、精密化された弾性偏差ひずみ( )を再計算する。完全なひずみテンソルを考慮する別のアプローチについては、[ 88 ]を参照のこと。
最後に、応力テンソルとひずみテンソルは、結晶異方性剛性テンソル()と、応力テンソルの対称性を持つアインシュタインの総和規約( )を使用して結び付けられます。[ 86 ]
生成されたデータの品質は、ROI内の相関強度/ピークの幾何平均をとることで評価できます。値が0.25未満の場合は、EBSPの品質に問題があることを示しています。[ 87 ]さらに、HR-EBSDで測定された格子回転から、ナイテンソルを用いて、隣接するマップ点間の回転軸と角度を材料中の転位の種類と密度に関連付けることで、幾何学的に必要な転位(GND)密度を推定できます。[ 31 ] [ 89 ] [ 90 ]
精度と開発
HR-EBSD法は、パターン画像内のゾーン軸のシフトを±0.05ピクセルの解像度で測定することにより、変位勾配テンソルの成分(すなわち、格子ひずみと格子回転のラジアンでの変化)において± 10−4の精度を達成することができる。 [ 84 ] [ 91 ]これは、BrittonとWilkinson [ 86 ]とMauriceら[ 92 ]が、最初の相互相関反復から計算された回転行列()を使用してパターンを変換した後にひずみを再計算する再マッピング技術を使用することで、回転限界を約11°まで引き上げるまで、小さなひずみと回転( > 1.5° )に制限されていた。[ 1 ]
しかし、典型的には強い塑性変形によって引き起こされるさらなる格子回転は、弾性ひずみ計算に誤差を生じさせた。この問題に対処するため、Rugglesら[ 94 ]は、相互相関の代わりに逆組成ガウス・ニュートンベース(ICGN)法を用いて、格子回転12°でもHR-EBSDの精度を向上させた。また、シミュレーションパターンについては、VermeijとHoefnagels [ 95 ]は、EBSPを小さなROIに分割する代わりに、フルフィールド統合デジタル画像相関(IDIC)フレームワークを用いて、変位勾配成分で±10 −5の精度を達成する手法を確立した。IDICのパターンは歪み補正されているため、最大約14°まで再マッピングの必要がない。[ 96 ] [ 97 ]
| 従来のEBSD | HR-EBSD | |
|---|---|---|
| 絶対的な方向 | 2° | 該当なし |
| 方向感覚の喪失 | 0.1°~0.5° | 0.006°(1×10 −4 rad) |
| GND @ 1 μmステップ ライン/m 2(b = 0.3 nm) | > 3×10 13 | > 3×10 11 |
| 相対残留ひずみ | 該当なし | 偏差弾性ひずみ 1×10 −4 |
| タスクの例 | テクスチャ、微細構造など | 変形 |
これらの測定では、格子面の向き(結晶学的方向)に変化はなく、菊池帯の位置と幅の変化のみが得られるため、静水圧ひずみや体積ひずみに関する情報は得られない。[ 86 ] [ 84 ]
参照パターン問題
HR-EBSD分析では、マップ内の粒子ごとに参照パターンまたは参照点(EBSP 0)を基準として格子歪み場が計算され、その点における格子歪みに依存する。各粒子の格子歪み場はこの点を基準として測定されるため、参照点における絶対的な格子歪み(歪みのない結晶を基準としたもの)は、HR-EBSD弾性歪みマップおよび回転マップから除外される。[ 98 ] [ 101 ]この「参照パターン問題」は、X線回折における「d 0問題」に類似しており、 [ 14 ] [ 102 ] HR-EBSD応力場の公称値に影響を与える。しかし、参照パターン(EBSP 0)の選択は重要な役割を果たし、大きく変形したEBSP 0はマップ値に幻の格子歪みを追加し、測定精度を低下させる。[ 98 ]

EBSP 0における局所的な格子歪みは、結果として得られるHR-EBSDマップに影響を与えます。例えば、張力によって変形した参照パターンは、HR-EBSDマップの引張歪みの大きさを直接的に減少させますが、間接的に他の成分の大きさと歪みの空間分布に影響を与えます。さらに、EBSP 0の選択はGND密度の分布と大きさにわずかに影響し、GND密度の高い参照パターンを選択すると、格子歪みの大きい参照パターンを選択した場合よりも、相互相関の質が低下し、空間分布が変化し、より多くの誤差が発生します。さらに、EBSP 0のIQとEBSP 0の局所的な格子歪みの間には明らかな関連性はありません。[ 1 ]
絶対ひずみ測定のためのシミュレートされた参照パターンの使用は、動的回折シミュレーションモデルの精度を制限する深さによる非弾性電子散乱の変化や、実験的に取得された参照パターンを使用する際に打ち消される幻のひずみ成分につながるパターン中心の不正確な決定から困難が生じるため、依然として研究[ 61 ] [ 103 ] [ 104 ] [ 105 ] [ 106 ] [ 107 ] [ 108 ] [ 109 ]および精査[ 98 ] [ 109 ] [ 110 ] [ 111 ] [ 112 ] [ 113 ] が活発に行われている分野である。他の方法では、EBSP 0での絶対ひずみは結晶塑性有限要素法(CPFE)シミュレーションを使用して決定でき、その後HR-EBSDデータ(例えば、線形「トップアップ」法[ 114 ] [ 115 ]または変位積分[ 93 ]を使用)と組み合わせて絶対格子歪みを計算できると仮定しました。
さらに、GND密度の推定はEBSP 0の選択にほとんど影響されない(またはほとんど影響されない) [ 116 ] [ 117 ] 。これは、GND密度の計算には格子回転マップの隣接点間の差のみが使用されるためである。[ 118 ] [ 119 ]しかし、これはEBSP 0の絶対格子歪みが、微分演算中に消える一定値だけ相対格子回転マップ成分を変化させるだけであると仮定している。つまり、格子歪みの分布はEBSP 0の選択には影響されない。[ 101 ] [ 1 ]
参照パターンの選択
EBSP 0の選択基準は、次のいずれか、または組み合わせになります。
- ハフ測定された局所的な結晶粒の配向ずれに基づいて、GND密度が低い点またはカーネル平均配向ずれ(KAM)が低い点を選択する。 [ 120 ]
- したがって、電子相互作用体積内の欠陥密度が低い可能性のある高画質(IQ)の点を選択することは、多結晶材料の低歪み領域であると想定されます。[ 99 ] [ 121 ]しかし、IQには明確な物理的意味がなく、[ 122 ]測定された相対格子歪みの大きさはEBSP 0のIQには鈍感です。[ 101 ] [ 1 ]
- EBSP 0は、主観的な基準を使用して、粒界、介在物、または亀裂などの潜在的な応力集中から遠くなるように手動で選択することもできます。 [ 101 ]
- 相互相関パラメータと角度誤差との間の経験的関係を調べた上でEBSP 0を選択し、反復アルゴリズムでHR-EBSDの精度を最大化する最適な参照パターンを特定する。 [ 1 ]
これらの基準は、これらのパラメータが基準点におけるひずみ状態を示すことができ、最大3.2×10-4の弾性ひずみの正確な測定値を生成できることを前提としています。[ 91 ]しかし、実験測定では、HR-EBSDが面外せん断ひずみ成分の分布と大きさを決定する上で不正確であることが示されています。[ 123 ] [ 124 ]
アプリケーション
EBSDは、材料科学および工学、 [ 14 ]地質学、[ 125 ]生物学研究など、幅広い用途で使用されています。 [ 126 ] [ 127 ]材料科学および工学では、EBSDは金属、セラミックス、ポリマーの微細構造の研究や、材料挙動のモデルの開発に使用されています。[ 128 ]地質学では、EBSDは鉱物や岩石の結晶構造の研究に使用されています。生物学研究では、EBSDは生物組織の微細構造の研究や、骨や歯などの生物材料の構造の調査に使用されています。[ 129 ]
散乱電子イメージング
EBSD検出器は、検出器の下部、中央(MSD)、および上部に前方散乱電子ダイオード(FSD)を備えています。前方散乱電子(FSE)イメージングでは、試料表面から小さな角度で散乱した電子を収集し、表面の地形や組成に関する情報を提供します。 [ 130 ] [ 131 ] FSE信号は試料の結晶方位にも敏感です。FSE信号の強度とコントラストを分析することで、研究者は画像内の各ピクセルの結晶方位を特定できます。[ 132 ]
EBSD分析では、FSE信号は通常、BSE信号と同時に収集されます。BSE信号は試料の平均原子番号に敏感で、表面形状と組成の画像を生成するために使用されます。FSE信号はBSE画像に重ね合わせられ、結晶方位に関する情報を提供します。[ 132 ] [ 130 ]
EBSD検出器をイメージングデバイスとして使用する場合、画像生成の自由度は高い。ダイオードの組み合わせで生成される画像は、仮想画像またはVFSDと呼ばれる。EBSD CCDカメラのビニングを過剰に行うことで、SEMの低速スキャンイメージングと同等の速度で画像を取得できる。同時に撮影した画像から合成画像を作成することで、関心のあるコントラストを抑制または分離することができ、様々な微細構造特性を評価するための幅広い組み合わせが可能となる。しかしながら、VFSD画像には従来のEBSDマップに固有の定量情報は含まれておらず、単に微細構造の表現を提供するに過ぎない。[ 130 ] [ 131 ]
統合EBSD/EDSマッピング
EDS/EBSDの同時収集が実現できれば、両方の技術の能力を強化できます。[ 133 ]サンプルの化学組成や相が類似しているためにEDSだけでは区別できない場合や、構造解があいまいなためEBSDだけでは構造を解くことができない場合があります。[ 134 ] [ 135 ]統合マッピングを実現するために、分析領域がスキャンされ、各ポイントでハフピークとEDS関心領域カウントが保存されます。相の位置はX線マップで決定され、各元素の測定されたEDS強度がチャートに表示されます。粒子を選択するために、各相の化学強度範囲が設定されます。[ 136 ]次に、すべてのパターンがオフラインで再インデックスされます。記録された化学組成に基づいて、各ポイントのインデックスに使用する相/結晶構造ファイルが決定されます。各パターンは1つの相によってのみインデックス付けされ、区別された相を表示するマップが生成されます。 EDSとEBSDの相互作用体積は大きく異なり(マイクロメートルのオーダーと数十ナノメートルのオーダー)、大きく傾斜したサンプルを使用した場合のこれらの体積の形状は、位相識別のアルゴリズムに影響を与える可能性があります。[ 48 ] [ 137 ]
EBSDは、カソードルミネッセンス(CL)[ 138 ] 、波長分散型X線分光法(WDS)[ 139 ] 、EDSなどの他のSEM内技術と併用することで、試料の特性に関するより深い洞察を提供し、相の識別を強化することができます。[ 140 ] [ 141 ]例えば、鉱物の方解石(石灰岩)とアラゴナイト(貝殻)は同じ化学組成(炭酸カルシウム(CaCO3 ))を持っているため、EDS/WDSではそれらを区別できませんが、それらは異なる微結晶構造を持っているため、EBSDではそれらを区別することができます。[ 142 ] [ 143 ]
統合EBSD/DICマッピング
EBSDとデジタル画像相関(DIC)を併用することで、材料の微細構造と変形挙動を解析することができます。DICは、デジタル画像処理技術を用いて材料の変形とひずみ場を測定する方法です。[ 144 ] EBSDとDICを組み合わせることで、研究者は材料の結晶学的情報と機械的情報の両方を同時に得ることができます。[ 145 ]これにより、微細構造と機械的挙動の関係をより包括的に理解することができ、これは材料科学や工学などの分野で特に有用です。[ 146 ]
DICは材料内のひずみの局所化領域を特定でき、EBSDはこれらの領域の微細構造に関する情報を提供できます。これらの技術を組み合わせることで、研究者は観察されたひずみの局所化の原因となるメカニズムについての洞察を得ることができます。[ 147 ]例えば、EBSDは変形前後の結晶粒の配向と粒界のミスオリエンテーションを決定するために使用できます。対照的に、DICは変形中の材料のひずみ場を測定するために使用できます。[ 148 ] [ 149 ]あるいは、EBSDは変形中の異なるすべり系の活性化を特定するために使用し、DICは関連するひずみ場を測定するために使用できます。[ 150 ]これらのデータを相関させることで、研究者は材料の機械的挙動におけるさまざまな変形メカニズムの役割をよりよく理解できます。[ 151 ]
総じて、EBSDとDICの組み合わせは、材料の微細構造と変形挙動を調査するための強力なツールとなります。このアプローチは、幅広い材料と変形条件に適用でき、機械的挙動の根底にある基本メカニズムへの洞察をもたらす可能性を秘めています。[ 149 ] [ 152 ]
3D EBSD

3D EBSDは、EBSDと連続切片法を組み合わせて、材料の結晶構造の3次元マップを作成します。[ 154 ]この技術では、試料を連続的に薄いスライスに切断し、EBSDを使用して各スライスの結晶方位をマッピングします。[ 155 ]得られた方位マップを組み合わせて、材料の結晶構造の3Dマップを生成します。連続切片作成は、機械研磨、[ 156 ]集束イオンビーム(FIB)ミリング、[ 157 ]超ミクロトームなど、さまざまな方法を使用して実行できます。[ 158 ]切片作成方法の選択は、試料のサイズと形状、化学組成、反応性、機械的特性、および3Dマップの必要な解像度と精度によって異なります。[ 159 ]
3D EBSDは従来の2D EBSDに比べていくつかの利点があります。第一に、材料の結晶構造の全体像が得られるため、微細構造をより正確かつ詳細に分析できます。[ 160 ]第二に、複合材料や多相合金に見られるような複雑な微細構造の研究に使用できます。第三に、変形[ 161 ]や熱処理[ 162 ]などの時間経過に伴う微細構造の変化を研究できます。
しかし、3D EBSDにもいくつかの制限があります。膨大なデータの取得と処理、スライス間の適切な位置合わせが必要であり、時間がかかり、計算負荷も高くなります。[ 163 ]さらに、3Dマップの品質は個々のEBSDマップの品質に依存し、サンプルの準備、データ取得パラメータ、分析方法などの要因によって影響を受ける可能性があります。[ 154 ] [ 164 ]全体として、3D EBSDは材料の結晶構造を3次元で研究するための強力な手法であり、材料科学および工学の研究開発で広く使用されています。[ 165 ] [ 149 ]
注記
- ^このページ全体を通して、「誤差」および「精度」という用語は、国際度量衡局(BIPM)の測定不確かさに関するガイドで定義されているとおりに使用されています。実際には、「誤差」、「正確さ」、「不確実性」、そして「真の値」と「最良の推定値」は同義語です。精度とは、すべての推定値間の分散(または標準偏差)です。バイアスとは、測定値の平均と独立して測定された「最良の推定値」との差です。したがって、正確さはバイアスと精度の組み合わせです。 [ 1 ]
- ^ひずみ、歪み、変形は、異なる分野でいくつかの量を指すことがあります。ここでは、次のように使用されます。機械的に負荷がかかった物体は、加えられた荷重に応じて形状が変わります。機械試験フレームで測定された場合、(総)工学ひずみと呼ばれます。塑性ひずみは、マクロ的な荷重を取り除いた後も持続する形状変化です。ミクロスケールでは、ほとんどの結晶材料の塑性変形は、転位すべりと変形双晶形成によって吸収されます。ただし、塑性変形が進むにつれて材料内に転位も生成され、材料内で互いに近くなる(たとえば、すべり帯に並ぶ)同様の結晶学的特徴と符号を持つ転位は、GND として特徴付けることができます。多結晶内の塑性ひずみが増加すると、結晶格子が弾性的に歪み、結晶欠陥(たとえば、転位コア)、欠陥グループ(たとえば、転位セル壁)が吸収され、多結晶粒界での適合性が維持されます。この格子歪みは変形勾配テンソルとして表現することができ、これは弾性歪み(対称)成分と格子回転(反対称)成分に分解することができる。 [ 85 ]この記事では、「格子歪み」とは、変形勾配、弾性歪み、格子回転テンソルから得られる弾性歪み成分を指す。
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