ヘーシュ反応

フーベン・ヘッシュ反応
名前の由来	ヨーゼフ・フーベンクルト・ヘッシュ
反応タイプ	カップリング反応

ヘーシュ反応またはフーベン・ヘーシュ反応は、ニトリルとアレーン化合物が反応してアリールケトンを生成する有機反応です。この反応は、塩化水素とルイス酸触媒を用いたフリーデル・クラフツアシル化反応の一種です。

フロログルシノールからの2,4,6-トリヒドロキシアセトフェノン（THAP）の合成は代表的である：^{[ 1 ]} 2当量を添加すると、2,4-ジアセチルフロログルシノールが生成物である。

ヘーシュ反応の例：フロログルシノールからの1-(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)エタノン

イミンは反応中間体として単離することができる。攻撃する求電子剤は、おそらく^{[ 2 ] RC +} =NHCl ⁻型である。アレーンは電子豊富、すなわちフェノール型またはアニリン型でなければならない。関連する反応としてガッターマン反応があり、ここではニトリルではなく青酸が用いられる。

この反応は、1915年にこの新しい反応タイプについて報告した クルト・ヘーシュ^{[ 3 ]}とヨゼフ・フーベン^{[ 4 ]にちなんで名付けられました。}

機構

この反応の機構は2段階に分かれています。第一段階は、極性ルイス酸を用いてニトリルに求核付加反応を起こし、イミンを形成します。このイミンはその後、水系後処理で加水分解され、最終的なアリールケトンが得られます。

ヘーシュ反応機構

参照

• スティーブン・アルデヒド合成
• ガッターマン反応
• ブフロメジル、リンデラチン、ビミノールに対してHoesch反応が実証されています。

参考文献

1. Gulati, KC; Seth, SR; Venkataraman, K. (1935). 「フロロアセトフェノン」.有機合成. 15 : 70. doi : 10.15227/orgsyn.015.0070 .
2. マーチ、ジェリー（1985年）『上級有機化学：反応、機構、構造』（第3版）ニューヨーク：ワイリー、p.732、ISBN 9780471854722. OCLC  642506595 .
3. Eine neue 芳香剤ケトンを合成する。 I. Darstellung einiger フェノール ケトンBerichte der deutschen chemischen Gesellschaft巻 48、第 1 号、日付: 1915 年1 月 – 6 月、ページ: 1122 – 1133 Kurt Hoesch doi : 10.1002/cber.191504801156
4. Über die Kern-Kondensation von Phenolen und Phenol-äthern mit Nitrilen zu Phenol- und Phenol-äther-Ketimiden und -Ketonen (I.) Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) Volume 59, Issue 11, Date: 8. Dezember 1926 , Pages: 2878–2891 J. Houben土井: 10.1002/cber.19260591135