モリブデンヘキサカルボニル
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| 名前 | |||
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| IUPAC名 ヘキサカルボニルモリブデン(0) | |||
| IUPAC体系名 ヘキサカルボニルモリブデン[ 1 ] | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol） | |||
| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.034.271 | ||
| EC番号 |
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| 3798, 562210 | |||
| メッシュ | ヘキサカルボニルモリブデン | ||
PubChem CID | |||
| 国連番号 | 3466 | ||
CompToxダッシュボード（EPA） | |||
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| プロパティ | |||
| C 6 Mo O 6 | |||
| モル質量 | 264.01 g·mol −1 | ||
| 外観 | 鮮やかな白く半透明の結晶 | ||
| 密度 | 1.96 g cm −3 | ||
| 融点 | 150℃（302°F; 423K） | ||
| 沸点 | 156℃（313℉; 429K） | ||
| 不溶性 | |||
| 溶解度 | THF、ジグライム、アセトニトリルにわずかに溶ける[ 2 ] | ||
| 構造 | |||
| 直交 | |||
| 八面体 | |||
| 0日 | |||
| 熱化学 | |||
標準生成エンタルピー（Δ f H ⦵ 298） | −989.1 kJ モル−1 | ||
標準燃焼エンタルピー（Δ c H ⦵ 298） | −2123.4 kJ モル−1 | ||
| 危険 | |||
| GHSラベル： | |||
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| 危険 | |||
| H300、H310、H315、H319、H330、H413 | |||
| P261、P271、P280、P304+P340+P311、P405、P501 | |||
| NFPA 704（ファイアダイヤモンド） | |||
| 安全データシート（SDS） | 外部MSDS | ||
| 関連化合物 | |||
関連化合物 | ヘキサカルボニルクロム | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |||
モリブデンヘキサカルボニル（モリブデンカルボニルとも呼ばれる）は、化学式Mo(CO) 6で表される化合物です。この無色の固体は、クロム、タングステン、シーボーギウムなどの類似体と同様に、酸化状態がゼロの金属の揮発性で空気中で安定な誘導体として注目されています。
構造と特性
Mo(CO) 6は、中心のMo原子から放射状に伸びる6本の棒状のCO配位子からなる八面体構造をとっています。一部の化学界では、「有機金属」化合物の定義をめぐって、しばしば議論が交わされています。通常、有機金属とは、金属がM–C結合を介して有機分子に直接結合していることを指し、有機分子はC–H結合を有している必要があります。
多くの金属カルボニルと同様に、Mo(CO) 6は一般的に「還元カルボニル化」によって製造されます。これは、一酸化炭素雰囲気下で金属ハロゲン化物を還元するものです。2023年の方法論調査では、「6族ヘキサカルボニルの合成において最も費用対効果の高い方法は、CO加圧下で金属塩化物（CrCl 3、MoCl 5、またはWCl 6 ）をマグネシウム、亜鉛、またはアルミニウム粉末で還元する方法です」と述べられています。[ 4 ]
発生
Mo(CO) 6は埋立地や下水処理場で検出されており、還元性嫌気性環境がMo(CO) 6の生成を促進する。[ 5 ]
無機および有機金属誘導体
モリブデンヘキサカルボニルは研究でよく使われる試薬です。[ 6 ] 1つまたは複数のCO配位子を他の配位子で置換することができます。[ 7 ]例：
- Mo(CO) 6 + bipy → Mo(CO) 4 (bipy) + 2 CO (bipy = 2,2'-ビピリジン)
- Mo(CO) 6 + thf → Mo(CO) 5 (thf) + CO (thf =テトラヒドロフラン)、この反応には紫外線照射が必要である。
Mo(CO) 6 + 2 pip → Mo(CO) 4 (pip) 2 + 2 CO (pip =ピペリジン) Mo(CO) 6 + 3 MeCN → Mo(CO) 3 (MeCN) 3 + 3 CO (MeCN =アセトニトリル)
これらの種の中には、置換反応に適したものもあります。例えば、[Mo(CO) 4 (ピペリジン) 2 ]とトリフェニルホスフィンとの反応では、シス型およびトランス型の[Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]が得られます。[ 8 ] [Mo(CO) 3 (MeCN) 3は「Mo(CO) 3 」の供給源となります。例えば、塩化アリルと反応させると[MoCl(アリル)(CO) 2 (MeCN) 2 ]が得られ、KTpとシクロペンタジエニドナトリウムと反応させると、それぞれ[MoTp(CO) 3 ] −と[MoCp(CO) 3 ] −のアニオンが得られます。これらのアニオンは様々な求電子剤と反応します。[ 9 ] Mo(CO) 3 の関連供給源として、シクロヘプタトリエンモリブデントリカルボニルがあります。
有機合成
Mo(CO) 6、[Mo(CO) 3 (MeCN) 3 ]、および関連誘導体は、アルキンメタセシスやPauson-Khand反応などの有機合成において触媒または試薬として用いられる。ヘキサカルボニルはCO源として利用できる。[ 10 ]
Mo原子の供給源
モリブデンヘキサカルボニルは電子ビーム誘起蒸着法で広く使用されている。電子ビームによって容易に蒸発・分解されるため、モリブデン原子の便利な供給源となる。[ 11 ]
安全性と取り扱い
すべての金属カルボニルと同様に、Mo(CO) 6はCOだけでなく揮発性金属の危険な発生源です。
参考文献
- ^ 「ヘキサカルボニルモリブデン (CHEBI:30508)」 .生物学的に興味深い化学物質 (ChEBI) . 英国：欧州バイオインフォマティクス研究所.
- ^ファラー、ジョン・W.ケイ・M・ブルモンド;ミタセフ、ブランコ（2006年9月15日）。 「ヘキサカルボニルモリブデン」。有機合成用試薬の百科事典。ワイリー。土井：10.1002/047084289X。hdl : 10261/236866。ISBN 978-0-470-84289-8。
- ^偶数、J.ヤクシェフ、A.ダルマン、CE;ハバ、H.浅井正人;佐藤、TK;ブランド、H.ディ・ニットー、A.アイヒラー、R.フロリダ州ファン。ハートマン、W.ファン、M.イェーガー、E.カジ、D.金谷、Ｊ．金谷裕也；クヤグバータル、J.キンドラー、B.クラッツ、合弁会社;クリアー、Ｊ．工藤裕也;クルツ、N.ロンメル、B.宮下、S.森本和也；森田和也；村上正人;ながめ、Y.ニッチェ、H.他。 （2014年）。 「シーボーギウムカルボニル錯体の合成と検出」。科学。345 (6203): 1491– 3. Bibcode : 2014Sci...345.1491E . doi : 10.1126/science.1255720 . PMID 25237098 . S2CID 206558746 . （サブスクリプションが必要です）
- ^ Bruno, Sofia M.; Valente, Anabela A.; Gonçalves, Isabel S.; Pillinger, Martyn (2023). 「オレフィンエポキシ化のための高原子価金属オキソ触媒の前駆体としてのN,O,P配位子の第6族カルボニル錯体」 .配位化学レビュー. 478 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID 255329673 .
- ^ Feldmann, J. (1999). 「クライオトラッピングガスクロマトグラフィー誘導結合プラズマ質量分析法による下水ガス中のNi(CO) 4、Fe(CO) 5、Mo(CO) 6、およびW(CO) 6の測定」.環境モニタリングジャーナル. 1 (1): 33– 37. doi : 10.1039/a807277i . PMID 11529076 .
- ^ファラー、JW;ブルモンド、ケンタッキー州。ミタセフ、B. (2006)。 「ヘキサカルボニルモリブデン」。パケット、L. (編)。有機合成用試薬の百科事典。ニューヨーク：J.ワイリー＆サンズ。土井: 10.1002/047084289X.rh004.pub2。ISBN 0-471-93623-5。
- ^ 「金属カルボニル錯体の合成と分光学的特性評価」（PDF） www.chm.bris.ac.uk 2008年3月9日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。
- ^ Darensbourg, DJ; Kump, RL (1978). 「cis -Mo(CO) 4 L 2誘導体（L = 第5a族配位子）の簡便合成および配位子解離に対する熱反応性の定性的研究」. Inorg. Chem. 17 (9): 2680– 2682. doi : 10.1021/ic50187a062 .
- ^エルシェンブロイヒ、C.;サルザー、A. (1992)。有機金属: 簡潔な紹介(第 2 版)。ワインハイム: ワイリー-VCH。ISBN 3-527-28165-7。
- ^ Larhed, Mats; Odell, Luke; Russo, Francesco (2012). 「モリブデンヘキサカルボニルを介したCOガスフリーカルボニル化反応」Synlett . 23 (5): 685– 698. doi : 10.1055/s-0031-1290350 .
- ^ Randolph, SJ; Fowlkes, JD; Rack, PD (2006). 「集束ナノスケール電子ビーム誘起堆積およびエッチング」. Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences . 31 (3): 55– 89. Bibcode : 2006CRSSM..31...55R . doi : 10.1080/10408430600930438 . S2CID 93769658 .
さらに読む
- Marradi, M. (2005). 「Synlett Spotlight 119: モリブデンヘキサカルボニル [Mo(CO) 6 ]」(PDF) . Synlett . 2005 (7): 1195– 1196. doi : 10.1055/s-2005-865206 .
- Feldmann, J.; Cullen, WR (1997). 「埋立地ガス中の揮発性遷移金属化合物の存在：環境中におけるモリブデンおよびタングステンカルボニルの合成」Environ. Sci. Technol . 31 (7): 2125– 2129. Bibcode : 1997EnST...31.2125F . doi : 10.1021/es960952y .
- Feldmann, J.; Grümping, R.; Hirner, AV (1994). 「GC/ICP-MSによる家庭ごみ堆積場からのガス中の揮発性金属および半金属化合物の測定」Fresenius' J. Anal. Chem . 350 ( 4–5 ): 228– 234. doi : 10.1007/BF00322474 . S2CID 95405500 .
