トリクロロメタンスルフェニルクロリド
トリクロロメタンスルフェニルクロリド
ペルクロロメチルメルカプタンの骨格式
ペルクロロメチルメルカプタン分子の空間充填モデル
名前
推奨IUPAC名
トリクロロメチルチオ次亜塩素酸塩
その他の名前
  • トリクロロメタンスルフェニルクロリド
  • トリクロロメチル塩化硫黄
  • クレアシット
  • ペルクロロメチルメルカプタン
識別子
3Dモデル（JSmol）
チェムブル
ケムスパイダー
ECHA 情報カード100.008.948
EC番号
  • 209-840-4
RTECS番号
  • PB0370000
ユニイ
国連番号1670
  • InChI=1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5 チェックはい
    キー: RYFZYYUIAZYQLC-UHFFFAOYSA-N チェックはい
  • InChI=1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
  • ClC(Cl)(Cl)SCl
プロパティ
Cl 3 C−S−Cl
モル質量185.87  g·mol −1
外観 油状の無色の液体
臭い不快な、刺激臭
密度1.72 g/cm 3
融点−44℃（−47℉、229K）
沸点147～148℃（297～298℉、420～421K）
不溶性、反応する
ログP3.47（推定）
蒸気圧0.4 kPa（20℃時）
危険
GHSラベル：
GHS05: 腐食性GHS06: 有毒GHS07: 感嘆符
危険
H301、H311、H312、H314、H330、H335
P260、P261、P264、P270、P271、P280、P284、P301+P310、P301+P330+P331、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P320、P321、P322、P330、P361、P363、P403+P233、P405、P501
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）
NFPA 704 4色ダイヤモンドHealth 3: Short exposure could cause serious temporary or residual injury. E.g. chlorine gasFlammability 0: Will not burn. E.g. waterInstability 2: Undergoes violent chemical change at elevated temperatures and pressures, reacts violently with water, or may form explosive mixtures with water. E.g. white phosphorusSpecial hazards (white): no code
3
0
2
致死量または濃度（LD、LC）：
LD 50（中間投与量）
82.6 mg/kg（ラット、経口）[ 2 ]
LC 50（中央値濃度）
11 ppm (ラット、1時間) 16 ppm (ラット、1時間) 9 ppm (マウス、3時間) 38 ppm (マウス、2時間) 11 ppm (ラット、1時間) [ 2 ]
388 ppm（ヒト、10分）46 ppm（マウス、10分）[ 2 ]
NIOSH（米国健康曝露限界）：
PEL（許可）
TWA 0.1 ppm (0.8 mg/m 3 ) [ 1 ]
REL（推奨）
TWA 0.1 ppm (0.8 mg/m 3 ) [ 1 ]
IDLH（差し迫った危険）
10 ppm [ 1 ]
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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トリクロロメタンスルフェニルクロリドまたはパークロロメチルメルカプタンは、化学式Cl 3 C−S−Clで表される有機硫黄化合物です。主に染料や殺菌剤（キャプタン、フォルペット）の合成中間体として用いられます。無色の油状ですが、市販品は黄色がかっています。水には溶けませんが、有機溶媒には溶けます。刺激臭があります。パークロロメチルメルカプタンは一般名です。系統名はトリクロロメタンスルフェニルクロリドです。これは、この化合物がメルカプタンではなくスルフェニルクロリドであるためです。[ 3 ]

歴史

1915年のシャンパーニュの戦いにおいて、フランス軍は化学兵器として使用しました。その後まもなく、明確な警告特性、鉄鋼との接触で分解すること、そして木炭で容易に蒸気を除去できることから、戦時中の使用は中止されました。[ 4 ]

準備

ペルクロロメチルメルカプタンの製造方法は、1873年にラトケによって初めて報告され[ 3 ]、現在も用いら​​れています。二硫化炭素はヨウ素触媒を用いて塩素化されます。以下の反応式は、約30℃以下の温度で最も効率的に作用します。

CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 3 SCl + SCl 2
2 CS 2 + 5 Cl 2 → 2 CCl 3 SCl + S 2 Cl 2

高温では、塩素化により四塩化炭素と追加の塩化硫黄が生成される。[ 5 ]副産物の生成は、ジケトンの存在下で反応を行うことで抑制できる。[ 6 ]もう一つの副産物はチオホスゲンである。四塩化炭素や二塩化硫黄などの揮発性の高い副産物は、蒸留によって除去できる。ペルクロロメチルメルカプタンとS 2 Cl 2の沸点が非常に近いため、蒸留による分離は困難である。もう一つの副産物としてヘキサクロロエタンも生成される。基本的なラトケ法における革新が報告されている。[ 6 ]

反応性

この化合物はゆっくりと加水分解される：[ 6 ]

8 Cl 3 C−S−Cl + 16 H 2 O → 8 CO 2 + 32 HCl + S 8

制御された加水分解によりクロロカルボニルスルフェニルクロリドが得られる：[ 7 ]

Cl 3 C−S−Cl + H 2 O → Cl−S−C(=O)−Cl + 2 HCl

パークロロメチルメルカプタンはほとんどの金属に対して腐食性を示す。鉄と反応して四塩化炭素を発生する。パークロロメチルメルカプタンは硝酸で酸化され、白色固体のトリクロロメタンスルホニルクロリド（Cl 3 C−S(=O) 2 −Cl）となる。[ 4 ]

毒性

動物 オーラル 吸入 腹腔内 静脈内 肌 目
ねずみ 82.6 mg/kg 11 ppm/1時間 25 mg/kg
ねずみ 40 mg/kg 296 g/m 3 /2時間 10 mg/kg 56 mg/kg
うさぎ 1410 mg/kg
モルモット 500μL/kg 50μg/24時間[ 8 ]

加熱または火災により、有毒で腐食性のガスを放出します。また、吸入または皮膚吸収によっても非常に有毒です。[ 3 ]

アルトフ（1973）が仮説を立てたように、パークロロメチルメルカプタンの毒性については少なくとも2つのメカニズムが考えられます。第一のメカニズムは、パークロロメチルメルカプタンとヒドロキシル基、スルフィドリル基、アミノ基、カルボキシル基などの生物学的官能基との反応です。この反応は主要な酵素の不活性化を引き起こします。第二の一般的な経路反応は、加水分解によって塩酸を生成することです。[ 3 ]

参考文献

  1. ^ a b c NIOSH化学物質ハザードポケットガイド。「#0489」。米国国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
  2. ^ a b c「ペルクロロメチルメルカプタン」。生命または健康に直ちに危険となる濃度。米国労働安全衛生研究所。
  3. ^ a b c d急性暴露ガイドラインレベル委員会、毒性学委員会、国立研究評議会、(2011)「特定の空気中化学物質の急性暴露ガイドラインレベル」。
  4. ^ a bソスノフスキー、ジョージ「トリクロロメタンスルフェニルクロリドの化学」ケミカルレビュー1958年、第58巻、509-40。doi ：10.1021/cr50021a003
  5. ^ Manchiu DS Lay、Mitchell W. Sauerhoff、Donald R. Saunders「二硫化炭素」、Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry、2000年、Wiley-VCH、Weinheim。doi ： 10.1002 /14356007.a05_185
  6. ^ a b c Greco, C.、(1978)、「ペルクロロメチルメルカプタンの製造」、Stauffer ChemicalCompany、コネチカット州ウェストポート。
  7. ^ズマッハ、G.キューレ、E. (1970)。 「クロロスルフェニル化炭酸誘導体」。英語版のAngewandte Chemie国際版。9 : 54–63 .土井: 10.1002/anie.197000541。
  8. ^化学薬品サプライヤー、カスタム合成会社、装置製造会社のカタログ。
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