ポリセレン化物
2 つのポリセレン化物アニオンの構造。

化学において、ポリセレン化物は通常、化学式(Se n ) 2− で表される陰イオンを指します。ここでSeは元素記号で、セレンを表します。多くの典型金属および遷移金属は、ポリセレン化物陰イオンと錯体を形成します。[ 1 ]

準備

概念的には、ポリセレニドはポリセレナンH 2 Se nの脱プロトン化によって生成されるが、Se-H結合を持つ化合物は稀であり、不安定である。代わりに、多くのZintlイオンの調製と同様に、ポリセレニドはSe元素をアルカリ金属で還元することによって生成される。このような反応は、固体混合物を加熱するか、Se金属をアルカリ金属のアミン溶液に溶解することによって行うことができる。合成は、DMF、HMPA、NMPなどの高沸点、極性、非プロトン性溶媒中でも行うことができる。[ 2 ] これらの反応は、最初にアルカリ金属セレン化物が形成され、続いて後者が追加のセレンと反応することによって進行すると考えられる。

2 Na + Se → Na 2 Se
Na 2 Se + n Se → Na 2 Se n +1

生成されたアルカリ金属ポリセレン化物は、クリプタンド配位子で処理するか、またはクワット塩とのイオン交換によって親油性塩に変換することができる。[ 3 ]

Na 2 Sen + 2 R 4 NCl → (R 4 N) 2 Sen + 2 NaCl

ポリセレン化ナトリウムは、元素セレンを水酸化ナトリウムと加熱することによっても生成できます。[ 4 ]

構造

ポリセレン化物塩は、X線結晶構造解析によってしばしば特徴づけられてきた。ポリセレン化物塩は一般に開鎖構造を呈し、ジグザグ構造をとる。稀に、平面四角形のSe中心を有するLi 2 Se 5のように環状構造が観察されることもある。[NMe 4 ] 2 Se 6の高分解能固体77 Se NMRスペクトルは、3つのセレンサイトを示している。2つの塩の単結晶X線構造決定は、このNMRデータを裏付けている。[ 5 ]

反応性

(C 5 H 5 ) 2 TiSe 5の構造。

ポリセレン化物は空気にさらされると分解しやすく、その場合は酸化されて元素のセレンに戻ります。

セ2− n + 2 H + + 1 ⁄ 2 O 2 → n Se + H 2 O

配位錯体における配位子として、ポリセレン化物は一般に二座配位である。五座配位子、四座配位子、三座配位子の錯体が知られている。一例として、スピロ環式配位子[Zn(Se 4 ) 2 ] 2−が挙げられる[ 6 ]。

さらに読む

  • グラフ, クリスチャン; アソウド, アブデルジャリル; マヤスリー, オッティル; クラインケ, ホルガー (2009). 「固体ポリセレニドおよびポリテルル化物：Se-SeおよびTe-Te相互作用の多様性」 .分子. 14 (9): 3115– 3131. doi : 10.3390/molecules14093115 . PMC  6255372. PMID  19783911 .
  • シェルドリック、ウィリアム S. (2012)。 「ポリカルコゲナイドアニオン：構造の多様性と配位子の多様性」。有機組織とアルゲマイネ化学の時代。638 (15): 2401–2424。土井: 10.1002/zaac.201200241。

参照

参考文献

  1. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (第2版). Butterworth-Heinemann . p. 763-765. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8。
  2. ^ Thompson, D.; Boudjouk, P. A (1988). 「テトラヒドロフラン中でのアルカリ金属セレン化物および二セレン化物の簡便合成およびこれらの塩の有機臭化物に対する反応性の違い」. Journal of Organic Chemistry . 53 : 2109-2112. doi : 10.1021/jo00244a051 .
  3. ^ Kolis, J. 「ポリカルコゲンアニオンと遷移金属カルボニルの配位化学」 配位化学レビュー 1990年、第105巻、pp. 195-219. doi : 10.1016/0010-8545(90)80023-M
  4. ^ Henry M. Leicester (1938). 「ジフェニルセレニド」.有機合成. 18:27 . doi : 10.15227/orgsyn.018.0027 .
  5. ^ Barrie, PJ; Clark, RJH; セレン固体NMR分光法とテトラメチルアンモニウムペンタセレニドおよびヘキサセレニド錯体の構造. Inorg. Chem, 1995, 34, 4299–4304 DOI: 10.1021/ic00121a006
  6. ^ Kanatzidis, Mercouri G. (1990). 「後期遷移元素および主族元素の可溶性ポリカルコゲニド」.無機化学に関するコメント. 10 ( 4–5 ): 161–195 . doi : 10.1080/02603599008048650 .
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