スポロリデス
スポロリデス
名前
IUPAC名
(3S,7S,8R,12R,17R,19R,21R,25R)-23-クロロ-3,12,17,19,21-ペンタヒドロキシ-8-メトキシ-5-メチル-2,10,24,26-テトラオキサヘプタシクロ[11.8.2.2 7,7 .1 4,18 .0 1,18 .0 16,22 .0 3,25 ]ヘキサコサ-4,13(23),14,16(22)-テトラエン-6,9-ジオン
識別子
3Dモデル（JSmol）
チェビ
ケムスパイダー
  • 答え: InChI=1S/C24H23ClO12/c1-7-15(29)21-18(33-2)19(31)34-6-10(26)8-3-4-9-13(14(8)25)22-11(27)5-12(28)23(22,16(9)30)35-17( 7)24(32,37-22)20(21)36-21/h3-4,10-12,16,18,20,26-28,30,32H 、5-6H2、1-2H3/t10-、11+、12+、16+、18-、20+、21+、22?、23?、24+/m0/s1
    キー: KFIMJAYNUYNRLK-PKIZEOIBSA-N
  • B: InChI=1S/C24H23ClO12/c1-7-15(29)21-18(33-2)19(31)34-6-11(26)8-3-9-14(10(25)4-8)16(30)23-13(28)5-12(27)22(9,23)37-24( 32,17(7)35-23)20(21)36-21/h3-4,11-13,16,18,20,26-28,30,32H 、5-6H2、1-2H3/t11-、12+、13+、16+、18-、20+、21-、22-、23-、24+/m0/s1
    キー: CYXHIOKLZVVCBQ-LCCPHMJJSA-N
  • A: CC1=C2[C@@]3([C@H]4[C@](C1=O)(O4)[C@H](C(=O)OC[C@@H](C5=C(C6=C(C=C5)[C@H](C7(C6(O3)[C@@H](C[C@H]7O)O)O2)O)Cl)O)OC)O
  • B: CC1=C2C3(C4C(C1=O)(O4)C(C(=O)OCC(C5=CC6=C(C(C7(C6(O3)C(CC7O)O)O2)O)C(=C5)Cl)O)OC)O
プロパティ
C 24 H 23 Cl O 12
モル質量538.89  g·mol −1
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。

スポロリドAおよびBは、海洋堆積物中に生息する偏性海洋細菌Salinispora tropicaから抽出された多環式マクロライドである。これらは塩素化シクロペンタ[a]インデン環とシクロヘキセノン部分から構成される。[ 1 ]これらはSalinisporaから単離された2番目の化合物群（サリノスポラミドAに次ぐ）であり、海洋放線菌が新規二次代謝産物の供給源となる可能性を示唆していると言われている。[ 2 ]両代謝産物の構造と絶対立体化学は、NMR分光法とX線結晶構造解析の組み合わせによって解明された。

スポロリドの複雑な芳香族構造は、不安定な9員環エンジイン前駆体に由来すると仮説が立てられており、これがベルグマン環化によってパラベンザイン中間体を生成する可能性がある。塩化物による求核攻撃が、スポロリドAとBの1:1混合物と、これらのエンジイン由来の天然物中の単一の塩素を説明すると考えられる。この提案されたメカニズムは、実験室実験で実証されている[ 3 ]。

生合成

スポロライドAおよびBの生合成は、ダイネミシンAなどのエンジインの生合成と関連しており[ 4 ]、以下のように進行すると提案されている。[ 1 ] [ 3 ]

化学合成

スポロリドBの最初の全合成は、 KCニコラウのグループによって報告され、2つの環化付加反応を含む高度に立体選択的かつ収束的な戦略が用いられた。1つ目は、ルテニウム触媒による2つのアセチレンユニットAとB間の分子間[2+2+2]環化付加反応であり、2つ目は、o-キノンと中間体中の四置換オレフィン間の熱誘起分子内[4+2]環化付加反応であり、目的生成物の大環状構造を形成する。[ 5 ] [ 6 ]

参考文献

  1. ^ a b McGlinchey, Ryan P.; Nett, Markus; Moore, Bradley S. (2008). 「スポロリドシクロヘキセノン構成要素の生合成の解明」アメリカ化学会誌. 130 (8): 2406– 2407. Bibcode : 2008JAChS.130.2406M . doi : 10.1021/ja710488m . PMID  18232689 .
  2. ^ Buchanan, Greg O.; Williams, Philip G.; Feling, Robert H.; Kauffman, Christopher A.; Jensen, Paul R.; Fenical, William (2005). 「スポロライドaおよびb：海洋放線菌Salinisporatropica由来の構造的に前例のないハロゲン化マクロライド」. Organic Letters . 7 (13): 2731– 2734. doi : 10.1021/ol050901i . PMID 15957933 . 
  3. ^ a b Perrin, Charles L.; Rodgers, Betsy L.; O'Connor, Joseph M. (2007). 「エンジイン由来のp-ベンザインへの求核付加：生体分子へのハロゲン化物取り込みの新たなメカニズム」. Journal of the American Chemical Society . 129 (15): 4795– 4799. Bibcode : 2007JAChS.129.4795P . doi : 10.1021/ja070023e . PMID 17378569 . 
  4. ^ Rudolf, Jeffrey D.; Yan, Xiaohui; Shen, Ben (2016). 「ゲノム近傍ネットワークはエンジイン生合成に関する知見を明らかにし、発見のための予測と優先順位付けを促進する」 . Journal of Industrial Microbiology & Biotechnology . 43 ( 2–3 ): 261– 276. doi : 10.1007/s10295-015-1671-0 . PMC 4753101. PMID 26318027 .  
  5. ^ Nicolaou, KC; Tang, Yefeng; Wang, Jianhua (2009). 「スポロリドBの全合成」 . Angewandte Chemie International Edition . 48 (19): 3449– 3453. Bibcode : 2009ACIE...48.3449N . doi : 10.1002 / anie.200900264 . PMC 2674522. PMID 19241430 .  
  6. ^ Nicolaou, KC; Wang, Jianhua; Tang, Yefeng; Botta, Lorenzo (2010). 「スポロリドBおよび9-エピ-スポロリドBの全合成」 . Journal of the American Chemical Society . 132 (32): 11350– 11363. Bibcode : 2010JAChS.13211350N . doi : 10.1021/ ja1048994 . PMC 2932487. PMID 20698702 .  
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