テトラメトキシメタン
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| 名前 | |
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| 推奨IUPAC名 テトラメトキシメタン | |
| その他の名前 テトラメチルオルトカーボネート | |
| 識別子 | |
3Dモデル（JSmol） | |
| ケムスパイダー | |
| ECHA 情報カード | 100.015.853 |
| EC番号 |
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PubChem CID | |
| ユニイ |
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| 国連番号 | 3272 |
CompToxダッシュボード（EPA） | |
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| プロパティ | |
| C 5 H 12 O 4 | |
| モル質量 | 136.15 g·モル−1 |
| 外観 | 無色の液体[ 1 ] |
| 密度 | 1.023 g/cm 3 (25 °C) |
| 融点 | −5.5 ℃ [ 1 ] |
| 沸点 | 114℃ [ 1 ] |
| 危険 | |
| GHSラベル： | |
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| 危険 | |
| H225、H315、H319、H335 | |
| P210、P261、P305+P351+P338 | |
| 関連化合物 | |
その他の陽イオン | テトラメトキシシラン |
関連化合物 | テトラエトキシメタン |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
テトラメトキシメタンは、仮想的なオルト炭酸C(OH) 4の完全なメチル化によって正式に形成される化合物です。
準備
テトラハロメタンからの明らかな合成経路では目的の生成物は得られず、代わりにオルトギ酸エステルとハロヒドリン副産物が得られる。[ 2 ]：13 したがって、テトラメトキシメタンの元々の調製はクロロピクリンに基づいていた：[ 1 ]
クロロピクリンの極めて強い毒性のため、テトラメトキシメタンの原料として、他の四置換反応性メタン誘導体が研究された。例えば、トリクロロメタンスルフェニルクロリド（化学兵器としても使用され、二硫化炭素と塩素から容易に得られる）が使用された。[ 3 ] [ 4 ]
より問題の少ない合成法はトリクロロアセトニトリルをベースにしたものである：[ 5 ] [ 6 ]
タリウムメトキシドは二硫化炭素と反応してテトラメトキシメタンと硫化タリウムを与える。[ 7 ]同様にジメチルジブチルスズネートはテトラメトキシメタンとジブチルスズ硫化物を与える。[ 8 ] さらに製造方法は文献に記載されている。[ 7 ]
クロロピクリンからの合成では、生成物の収率は約50%に過ぎません。トリクロロメタンスルフェニルクロリド、トリクロロアセトニトリル、あるいはタリウム硫化物からの合成では、生成物の収率は約70～80%ですが[ 3 ] [ 7 ]、スズ硫化物からの合成では95%の収率が得られます[ 8 ] 。
プロパティ
テトラメトキシメタンは無色透明で芳香のある低粘度の液体であり、過酸化物の生成に対して安定している。[ 9 ]
使用
テトラメトキシメタンは、溶媒として使用されるほか、高分子燃料電池の燃料としても使用され、[ 10 ] 、高温（180～200℃）でのアルキル化剤として、 [ 11 ]、エステル交換試薬（トリメトキシメタンよりも反応性が低い[ 2 ] ）、および神経弛緩剤、鎮静剤、制吐剤、筋弛緩剤、殺菌剤などの医薬品有効成分の分子構成要素として使用される2-アミノベンゾオキサゾールの合成試薬としても使用されています。[ 12 ]
置換基に応じて、ワンポット反応は「中程度から優れた」収率で進行します。
参考文献
- ^ a b c d H. v. Hartel、Über Existenz und Darstellung des Orthokohlensäure-tetramethylesters、Ber.dtsch.chem.Ges.、60 (8)、1841 (1927)、doi : 10.1002/cber.19270600821。
- ^ a b R. H. De Wolfe,カルボキシルオルト酸誘導体：調製および合成への応用, Organic Chemistry, Vol. 14, Academic Press, Inc. New York – London, 1970, ISBN 978-0-12-214550-6。
- ^ a b H. Tieckelmann, HW Post、「メチル、エチル、プロピル、およびブチルオルトカーボネートの製造」、J. Org. Chem.、13 (2)、265-267 (1948)、doi : 10.1021/jo01160a014。
- ^ US-Patent US 4,059,656, Processes for neutralizing 2,3-dibromopropanol phosphoric acid esters contained in tris(2,3-dibromo-1-propyl) phosphate、Erfinder: M. Demarcq、Anmelder: Produits Chimiques Ugine Kuhlmann、1974 年 11 月 22 日に公開。
- ^米国特許 US 3,876,708、オルト炭酸エステル、Erfinder: R. Speh、W. Kantlehner、Anmelder: Akzo BV、erteilt am 8. 1975 年 4 月。
- ^ US-Patent US 6,825,385 B2, Process for the preparation of orthocarbonates , Erfinder: G. Fries, J. Kirchhoff, Anmelder: Degussa AG, erteilt am 30. November 2004.
- ^ a b c W. Kantlehner et al.、Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate、合成; 1977(2): 73-90、土井: 10.1055/s-1977-24283。
- ^ a b酒井静義、小林喜弘、石井義雄 (1971) [1970年4月13日]. 「高温におけるジアルキルスズジアルコキシドと二硫化炭素の反応」(PDF) . Journal of Organic Chemistry . 36 (9): 1176– 1180. doi : 10.1021/jo00808a002 .
- ^ KR Kopecky; J. Molina (1987). 「ビス（ジメトキシメチル）ペルオキシドおよびビス（1,1-ジメトキシエチル）ペルオキシド」. Canadian Journal of Chemistry . 65 (10): 2350. doi : 10.1139/v87-392 .
- ^米国特許 US 6,864,001、オルト炭酸テトラメチル燃料電池およびそれに関連するシステムおよび方法、Erfinder: J. Zhang、K. Colbow、Anmelder: Ballard Power Systems Inc.、erteil am 8. März 2005.
- ^ M. Selva他「高温におけるアルキル化剤としてのエステルおよびオルトエステル．連続フロープロセスへの応用」 J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 519 (1992), doi : 10.1039/P29920000519 .
- ^ CL Cioffi et al.,テトラメチルオルトカーボネートまたは1,1-ジクロロジフェノキシメタンを用いた2-アミノベンゾオキサゾールの合成, J. Org. Chem., 75 (2), 7942-7945 (2010), doi : 10.1021/jo1017052 .
