三脚型リガンド

三座配位子は三座配位子および四座配位子です。錯体化学や均一系触媒の分野で研究によく用いられています。多座配位子であるため、金属中心から容易に解離しません。多くの三座配位子はC ₃ 対称性を有します。

錯体化学

八面体分子構造を持つ配位錯体において、三座配位子は1つの面を占有し、固定された面（またはfac）構造を形成する。四座配位子は4つの連続したサイトを占有し、八面体金属中心に2つのシス位が利用可能となる。これらの配位子は、4配位および5配位金属中心に結合するとC _{3対称性を付与し、これにより、通常とは異なる}配位子場分裂パターンが生じる可能性がある。三座配位子は、配位数の低い金属イオンを配位飽和させることが多い。

商業的に重要な三脚型配位子の一つに、ニトリロトリ酢酸（N(CH ₂ CO ₂⁻ ) ₃ ）がある。これは安価に製造でき、二価金属イオンとの親和性が高いためである。その他の三脚型トリアミン配位子には、トレン（N(CH ₂ CH ₂ NH ₂ ) ₃）やシス-1,3,5-トリアミノシクロヘキサンなどがある^[1] 。RC (CH ₂ PPh ₂ ) ₃などの特定のトリホスフィンも三脚型である。アミド（R ₂ N ⁻）^[2]やN-複素環式カルベンなど、様々なドナー基が三脚型配位子の配位子に組み込まれている。

[Ni( TACH )(H ₂ O) ₃ ] ²⁺の構造（カラーコード：青＝窒素、赤＝酸素、濃い青＝ニッケル）。^[3]

三脚型配位子の例
三脚型トリホスフィンでは、XはCR、SiR、Si ⁻、BR ⁻、B、N、Pなどとなる。 ^[4]
トリス（２−ピリジルメチル）アミンは、生物無機化学でよく使われる四座配位子である。^[5]
アニオン性三座配位子であるトリスピラゾリルボレートの金属錯体の構造。^[6]
NTAは商業的に重要な三脚型配位子です。その3つのカルボン酸基は錯形成時に脱プロトン化されます。
ジアニオン性有機金属配位子であるKläui配位子。
1,1,1-トリス(アミノメチル)エタン
cis,cis-1,3,5-トリアミノシクロヘキサン
クエン酸は、三重脱プロトン化されると、非対称三脚配位子になります。

参考文献

^ Aimee J. Gamble; Jason M. Lynam; Robert J. Thatcher; Paul H. Walton; Adrian C. Whitwood (2013). 「ルテニウム(II)の面キャッピング配位子としてのcis-1,3,5-トリアミノシクロヘキサン」. Inorg. Chem . 52 (8): 4517– 4527. doi :10.1021/ic302819j. PMID 23517123.
^ Verkade, JG (1993). 「アトラン：予期せぬ特性を持つ新規化合物例」. Acc. Chem. Res . 26 (9): 483. doi :10.1021/ar00033a005.
^ Schwarzenbach, Gerold; Bürgi, Hans-Beat; Jensen, William P.; Lawrance, Geoffrey A.; Mønsted, Lene; Sargeson, Alan M. (1983). 「cis,cis-1,3,5-シクロヘキサントリアミン(TACH)を含むニッケル(II)錯体の酸分解、[Ni(tach)(H ₂ O) ₃ ](NO ₃ ) ₂の結晶構造、およびニッケル-ポリアミン錯体の構造と反応性の相関関係」.無機化学. 22 (26): 4029– 4038. doi :10.1021/ic00168a042.
^ Saouma, CT, Peters, JC (2011). 「三回対称性を強調する鉄およびコバルトのME錯体およびM=E錯体（E = O, N, NR）」. Coord. Chem. Rev. 255 ( 7– 8 ): 920– 937. doi :10.1016/j.ccr.2011.01.009. PMC 3103469. PMID 21625302 . {{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
^ Blackman, AG (2008). 「3つのピリジン単位を含む三脚型テトラアミン配位子：その他のポリピリジル配位子」. Eur. J. Inorg. Chem . 2008 (17): 2633. doi :10.1002/ejic.200800115.
^ Parkin, G. (2000). 「亜鉛の生体無機化学：三脚型配位子を特徴とする亜鉛酵素の合成類似体」. Chemical Communications (20): 1971– 1985. doi :10.1039/B004816J.

[1] Aimee J. Gamble; Jason M. Lynam; Robert J. Thatcher; Paul H. Walton; Adrian C. Whitwood (2013). 「ルテニウム(II)の面キャッピング配位子としてのcis-1,3,5-トリアミノシクロヘキサン」. Inorg. Chem . 52 (8): 4517– 4527. doi :10.1021/ic302819j. PMID 23517123.

[2] Verkade, JG (1993). 「アトラン：予期せぬ特性を持つ新規化合物例」. Acc. Chem. Res . 26 (9): 483. doi :10.1021/ar00033a005.

[3] Schwarzenbach, Gerold; Bürgi, Hans-Beat; Jensen, William P.; Lawrance, Geoffrey A.; Mønsted, Lene; Sargeson, Alan M. (1983). 「cis,cis-1,3,5-シクロヘキサントリアミン(TACH)を含むニッケル(II)錯体の酸分解、[Ni(tach)(H ₂ O) ₃ ](NO ₃ ) ₂の結晶構造、およびニッケル-ポリアミン錯体の構造と反応性の相関関係」.無機化学. 22 (26): 4029– 4038. doi :10.1021/ic00168a042.

[4] Saouma, CT, Peters, JC (2011). 「三回対称性を強調する鉄およびコバルトのME錯体およびM=E錯体（E = O, N, NR）」. Coord. Chem. Rev. 255 ( 7– 8 ): 920– 937. doi :10.1016/j.ccr.2011.01.009. PMC 3103469. PMID 21625302 . {{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)

[5] Blackman, AG (2008). 「3つのピリジン単位を含む三脚型テトラアミン配位子：その他のポリピリジル配位子」. Eur. J. Inorg. Chem . 2008 (17): 2633. doi :10.1002/ejic.200800115.

[6] Parkin, G. (2000). 「亜鉛の生体無機化学：三脚型配位子を特徴とする亜鉛酵素の合成類似体」. Chemical Communications (20): 1971– 1985. doi :10.1039/B004816J.