Mixture of an insoluble substance microscopically dispersed throughout another substance
コロイドの SEM画像。
コロイド とは、微視的に 分散した 不溶性 粒子 からなる物質が、別の物質中に 懸濁した 混合 物 です 。定義によっては、粒子が 液体中に分散している必要があると規定されているものもあれば [1] 、 エアロゾル や ゲル などの物質も含むように定義が拡張されているものもあります。 コロイド懸濁液 という用語は 、混合物全体を明確に指します(ただし、狭義の懸濁液 は 、粒子サイズが大きい点でコロイドと区別されます)。コロイドは、分散相(懸濁粒子)と連続相(懸濁液の媒体)から構成されます。
コロイドの定義は非常に曖昧であるため、 国際純正応用化学連合 (IUPAC) はコロイドの現代的な定義を正式に定めました。
コロイドとは、細分化された状態を指し、媒体中に分散した分子または多分子粒子が少なくとも一方向において、おおよそ1 ナノメートル から1 マイクロメートル の範囲の大きさを持つ、あるいは系においてそのオーダーの距離に不連続性が見られることを意味します。3次元すべてがコロイド範囲内にある必要はありません…また、コロイド系の単位が離散的である必要もありません…上記に示したサイズ制限は、検討対象となる特性にある程度依存するため、厳密なものではありません。 [2]
このIUPACの定義は、コロイド系に内在する柔軟性を強調しているため、特に重要です。しかしながら、コロイドをめぐる混乱の多くは、過度な単純化に起因しています。IUPACは例外が存在することを明確にしており、この定義を厳格な規則と見なすべきではありません。IUPACの定義を記した科学者であるDHエヴェレットは、コロイドは厳密な定義よりも例を通して理解する方が理解しやすいことを強調しました。 [3]
コロイドの中には 、 チンダル効果 (コロイド中の粒子による光の 散乱 )により 半透明になるものもあります。また、 不透明で あったり、わずかに色がついているものもあります。
コロイド懸濁液は界面科学およびコロイド科学
の分野です 。この研究分野は1845年に フランチェスコ・セルミ [4] [5] [6] [7] によって始まり、彼はこれを擬似溶液と呼びました。その後、 マイケル・ファラデー [8] と トーマス・グラハム によって発展させられ、グラハムは 1861年に 「コロイド」 という用語を造り出しました [9]。
コロイド: コロイド 系の短縮同義語 。 [10] [11]
コロイド :媒体中に分散した分子または多分子粒子が少なくとも1つの寸法が約1nmから1μmの間であるような細分化された状態、またはシステム内でそのオーダーの距離で不連続性が見られる状態。 [10] [11] [12]
分類
コロイドは次のように分類できます。
このサイズ範囲の分散相を持つ均質な混合物は、 コロイドエアロゾル 、 コロイドエマルジョン 、 コロイド懸濁液 、 コロイド泡 、 コロイド分散液 、または ハイドロゾル と呼ばれることがあります。
ヘアジェルを少々
クリームは 油と水の半固体乳化物です。水中油型クリームは化粧品に使用され、油中水型クリームは医薬品に使用されます。
オパライト における チンダル効果 : 青色光を散乱させるため、側面から見ると青色に見えますが、オレンジ色の光は透過します。 オパールはシリカ 結晶 に水が分散したゲルです 。
ミスト
ハイドロコロイド
ハイドロコロイドとは、 水 にコロイド状に分散する 特定の 化学物質 (主に多 糖類 と タンパク質)を指します。このようにして実質的に「可溶性」となり、粘度を高めたりゲル化を促したりすることで水の レオロジーを 変化させます 。他の化学物質と相互作用し、場合によっては相乗効果、場合によっては拮抗効果を発揮します。これらの特性を活かし、ハイドロコロイドは 食品 から 医薬品 、パーソナルケア製品、工業用途に至るまで、多くの技術分野において、安定化、不安定化、分離、ゲル化、流動性制御、結晶化制御など、様々な効果を発揮するため、非常に有用な化学物質です。可溶性形態での用途に加え、一部のハイドロコロイドは、可溶化後に水分を除去することで、乾燥状態でも機能性を発揮します。例えば、ブレスストリップフィルム、人工ソーセージケーシング、創傷被覆材用繊維( 皮膚 への適合性が異なるもの)などが挙げられます。ハイドロコロイドには様々な種類があり、それぞれ構造、機能、用途が異なります。特定の用途分野に最適なものは、レオロジー制御と形状および質感の物理的改質に依存する可能性がある。 コーンスターチ や カゼインなどのハイドロコロイドは、レオロジー改質剤であると同時に有用な食品である。一方、他のハイドロコロイドは栄養価が限られており、通常は 食物繊維 源となる 。 [15]
ハイドロコロイド という用語は、 皮膚の水分を閉じ込めて皮膚の自然治癒プロセスを助け、傷跡、かゆみ、痛みを軽減するように設計された、
一種の創傷被覆材 を指すこともあります。
コンポーネント
ハイドロコロイドには、カルボキシメチルセルロースナトリウム(NaCMC)やゼラチンなどのゲル形成剤が含まれています。通常、皮膚に密着させるために、ポリウレタンなどのシーラントと組み合わせて使用されます。
解決策と比較して
コロイドは 分散相 と連続相を有するが、 溶液 では溶質 と 溶媒は 単一 の相のみを構成する。溶液中の溶質は個々の 分子 または イオンで あるのに対し、コロイド粒子はそれよりも大きい。例えば、塩の水溶液では、 塩化ナトリウム (NaCl)の 結晶 が溶解し、Na + イオンとCl − イオンは水分子に囲まれている。しかし、牛乳などのコロイドでは、コロイド粒子は個々の脂肪分子ではなく、脂肪の球状粒子である。コロイドは複数の相からなるため、完全に混合された連続溶液とは大きく異なる特性を持つ。 [16]
粒子間の相互作用
コロイド粒子の相互作用においては、以下の力が重要な役割を果たします。 [17] [18]
排除体積反発力 :これは、硬い粒子間の重なりが不可能であることを意味します。
静電相互作用 :コロイド粒子はしばしば電荷を帯びており、互いに引き合ったり反発したりします。連続相と分散相の両方の電荷、そして相の移動度が、この相互作用に影響を与える要因です。
ファンデルワールス力 :これは、永久双極子または誘導双極子の2つの双極子間の相互作用によって生じます。粒子が永久双極子を持たない場合でも、電子密度の変動によって粒子内に一時的な双極子が生じます。この一時的な双極子は、近くの粒子にも双極子を誘導します。そして、一時的な双極子と誘導された双極子は互いに引き合います。これはファンデルワールス力として知られており、(分散相と連続相の屈折率が一致しない限り)常に存在し、短距離で引力を持ちます。
立体力 : コロイドの表面をコーティングする吸着ポリマーによって典型的に発生する反発立体力。
枯渇力 : コロイドが枯渇物と呼ばれる非常に小さな粒子またはポリマーの媒体に懸濁されているときに、浸透圧の不均衡から生じるエントロピー引力。
沈降速度
直径 350 nm のポリマーコロイド粒子のブラウン運動。
地球の 重力場は コロイド粒子に作用します。したがって、コロイド粒子の密度が懸濁液の媒質よりも高ければ 沈降 (底に沈む)し、低ければ クリーム状に(上に浮かぶ)なります。粒子が大きいほど、 ブラウン運動 によるこの動きに対抗する
力が小さくなるため、沈降する傾向が強くなります。
沈降速度またはクリーム化速度は、 ストークスの抗力 と 重力を 等しくすることによって求められます。
m
A
g
=
6
π
η
r
v
{\displaystyle m_{A}g=6\pi \eta rv}
どこ
m
A
g
{\displaystyle m_{A}g}
コロイド粒子の アルキメデスの重さ である。
η
{\displaystyle \eta }
懸濁液の 粘度 であり、
r
{\displaystyle r}
コロイド粒子の 半径 、
沈降速度またはクリーミング速度です
。
v
{\displaystyle v}
コロイド粒子の質量は次のように求められます。
m
A
=
V
(
ρ
1
−
ρ
2
)
{\displaystyle m_{A}=V(\rho _{1}-\rho _{2})}
どこ
V
{\displaystyle V}
は球の体積を用いて計算されたコロイド粒子の体積である 。
V
=
4
3
π
r
3
{\displaystyle V={\frac {4}{3}}\pi r^{3}}
コロイド粒子と懸濁液媒体の質量密度の差です
。
ρ
1
−
ρ
2
{\displaystyle \rho _{1}-\rho _{2}}
並べ替えると、沈降またはクリーミング速度は次のようになります。
v
=
m
A
g
6
π
η
r
{\displaystyle v={\frac {m_{A}g}{6\pi \eta r}}}
コロイド粒子の直径には上限があり、1μmを超える粒子は沈降する傾向があり、その物質はもはやコロイド懸濁液とはみなされないためである。 [19]
沈降速度がブラウン運動による運動速度に等しい場合、
コロイド粒子は 沈降平衡にあると言われます。
準備
コロイドを調製する方法は主に2つある。 [20]
粉砕 、 噴霧 、またはせん断の適用(例:振盪、混合、または 高せん断混合 ) によって、大きな粒子または液滴をコロイドの大きさまで 分散させます。
沈殿 、 凝縮 、または 酸化還元 反応によって、溶解した小さな分子がより大きなコロイド粒子に凝縮されるプロセス。このようなプロセスは、コロイド状 シリカ や 金 の製造に用いられます 。
安定
コロイド系の安定性は、粒子が溶液中に懸濁したままでいることで定義され、粒子間の相互作用力に依存します。これらの相互作用力には静電相互作用と ファンデルワールス力が 含まれます。これらはどちらも系全体の 自由エネルギー に寄与するからです。 [21]
コロイドは、コロイド粒子間の引力による相互作用エネルギーが kT (kは ボルツマン定数 、Tは 絶対温度) 未満である場合に安定である。この場合、コロイド粒子は互いに反発するか、わずかに引き合う程度で、物質は懸濁液の状態を維持する。
相互作用エネルギーが kT より大きい場合、引力が勝り、コロイド粒子が凝集し始めます。このプロセスは一般に 凝集と呼ばれますが、 フロキュレーション 、 凝固、 または 沈殿 とも呼ばれます 。 [22] これらの用語はしばしば互換的に使用されますが、定義によっては意味がわずかに異なります。たとえば、凝固は、粒子を結合する力が攪拌または混合によって引き起こされるどの外力よりも強い、不可逆で永続的な凝集を説明するために使用できます。フロキュレーションは、より弱い引力が関与する可逆的な凝集を説明するために使用でき、凝集体は通常、 フロック と呼ばれます。沈殿という用語は通常、コロイド分散液が摂動を受けたときに固体 (沈殿物) に相変化することを示すために使用されます。 [19] 凝集は沈降またはクリーミングを引き起こすため、コロイドは不安定です。これらのいずれかのプロセスが発生すると、コロイドはもはや懸濁液ではなくなります。
安定したコロイド分散と不安定なコロイド分散の例。
静電安定化と立体安定化は、凝集に対する安定化の 2 つの主なメカニズムです。
静電的安定化は、同種の電荷同士の反発に基づいています。コロイド粒子の電荷は 電気二重層 構造になっており、粒子は表面で帯電しますが、その周囲にある対イオン(反対の電荷を持つイオン)を引き付けます。浮遊コロイド粒子間の静電反発は、 ゼータ電位 を用いて最も容易に定量化できます。 [23] 凝集に対するファンデルワールス力と静電反発力の組み合わせた影響は、 DLVO理論 によって定量的に説明されます。 [24] コロイドを安定化(沈殿物から変換)する一般的な方法は 、コロイドを電解質とともに振盪するプロセスである ペプト化です。
立体安定化とは、粒子にポリマーまたは界面活性剤の層を吸着させることで、粒子同士が引力の範囲内で接近するのを防ぐことです。 [19] ポリマーは粒子表面に付着した鎖で構成されており、外側に伸びた鎖の部分は懸濁液に溶解します。 [25] この技術は、有機溶媒を含むあらゆる種類の溶媒中でコロイド粒子を安定化するために使用されます。 [26]
2 つのメカニズムの組み合わせも可能です (電気立体安定化)。
立体およびゲルネットワークの安定化。 ゲルネットワーク安定化法と呼ばれる方法は、凝集と沈降の両方に対して安定なコロイドを製造するための主要な方法です。この方法は、コロイド懸濁液にゲルネットワークを形成できるポリマーを添加することから成ります。粒子の沈降は、粒子が捕捉されているポリマーマトリックスの剛性によって阻害されます [27]。 また、長いポリマー鎖は、分散粒子に立体的または電気立体的な安定化をもたらします。このような物質の例としては、 キサンタンガム や グアーガムなど が挙げられます。
不安定化
不安定化はさまざまな方法で実現できます。
粒子の凝集を防ぐ静電バリアの除去。これは、懸濁液に塩を添加して粒子の デバイ遮蔽長 (電気二重層の幅)を短縮することで実現できます。また、懸濁液のpHを変化させて、懸濁液中の粒子の表面電荷を効果的に中和することでも実現できます。 [1] これにより、コロイド粒子を分離させている斥力が除去され、ファンデルワールス力による凝集が可能になります。pHのわずかな変化でも、 ゼータ電位 に大きな変化が生じる可能性があります。ゼータ電位が特定の閾値(通常は±5mV程度)を下回ると、急速な凝固または凝集が起こる傾向があります。 [28]
荷電ポリマー凝集剤の添加。ポリマー凝集剤は、静電引力相互作用によって個々のコロイド粒子を架橋することができます。例えば、負に帯電したコロイドシリカや粘土粒子は、正に帯電したポリマーを添加することで凝集することができます。
エントロピー効果により凝集を引き起こす、 デプレタント と呼ばれる非吸着ポリマーの添加。
体積分率の低い不安定なコロイド懸濁液は、クラスター状の液体懸濁液を形成します。この懸濁液では、個々の粒子クラスターは、懸濁液の密度が懸濁液の媒体よりも高い場合は沈降し、低い場合はクリーム状になります。一方、体積分率の高いコロイド懸濁液は、 粘弾性特性を持つコロイドゲルを形成します。 ベントナイト や 歯磨き粉 などの粘弾性コロイドゲルは、 せん断力を受けると液体のように流動しますが、せん断力を取り除くと形状を維持します。歯磨き粉がチューブから絞り出されても、歯ブラシに塗布された後はそのまま残るのは、このためです。
安定性の監視
多重光散乱と垂直走査を組み合わせた測定原理
製品の分散状態を監視し、不安定化現象を特定・定量化するために最も広く用いられている技術は、 垂直走査と組み合わせた多重 光散乱法である。 [29] [30] [31] [32] 濁度測定法 として知られるこの方法は、 試料を通過した光がコロイド粒子によって後方散乱する割合を測定することに基づいている。後方散乱強度は、分散相の平均粒子径と体積分率に正比例する。したがって、沈降やクリーミング、凝集による粒子の凝集によって引き起こされる局所的な濃度変化が検出され、監視される。 [33] これらの現象は不安定なコロイドに関連している。
動的光散乱法は 、コロイド粒子の拡散速度を測定することで、その粒子の大きさを検出することができます。この方法では、レーザー光をコロイドに照射します。散乱光は干渉縞を形成し、この縞における光強度の変動は粒子のブラウン運動によって引き起こされます。粒子が凝集して見かけの大きさが大きくなると、ブラウン運動は遅くなります。この手法では、見かけの粒子サイズがコロイド粒子の典型的なサイズ範囲を超えていることが判定された場合、凝集が起こったことを確認できます。 [21]
賞味期限予測の加速化手法
不安定化の運動学的プロセスはかなり長くなる場合があります(製品によっては数ヶ月から数年かかる場合もあります)。そのため、新製品設計のための開発期間を適正化するために、製剤設計者はさらなる加速法を用いる必要がある場合が多くあります。最も一般的に用いられるのは熱的方法であり、温度を上昇させることで不安定化を加速させます(転相または化学分解の臨界温度未満)。温度は粘度だけでなく、非イオン界面活性剤の場合は界面張力、より一般的には系内の相互作用力にも影響します。分散液を高温で保管することで、製品の実際の使用条件(例えば、夏の車内に日焼け止めクリームのチューブが置かれている状態)をシミュレートできるだけでなく、不安定化プロセスを最大200倍まで加速できます。振動、 遠心分離 、撹拌などの機械的加速が用いられることもあります。これらの機械的な加速は、製品に様々な力を与え、粒子/液滴を互いに押し付けることで、膜の排水を促進します。一部のエマルジョンは、通常の重力では決して凝集しませんが、人工重力下では凝集します。 [34] 遠心分離と振動を用いた場合、異なる粒子集団の分離が強調されている。 [35]
原子のモデルシステムとして
物理学 において、コロイドは 原子 の興味深いモデル系である 。 [36] マイクロメートル規模のコロイド粒子は、 共焦点顕微鏡 などの光学技術で観察できるほど大きい。排除体積相互作用や静電気力など、物質の構造と挙動を支配する多くの力が、コロイド懸濁液の構造と挙動を支配している。例えば、理想気体をモデル化するのと同じ技術を、 剛球コロイド懸濁液の挙動を モデル化するために適用できる。コロイド懸濁液の 相転移は 、光学技術を用いてリアルタイムで研究することができ、 [37] 液体の相転移と類似している。多くの興味深い事例において、光学流動性はコロイド懸濁液の制御に使用されている。 [37] [38]
クリスタル
コロイド結晶は、 非常に長い範囲(通常、数ミリメートルから1センチメートル程度)にわたって形成される、高度に 秩序化された 粒子の配列であり、その外観は原子または分子の 相同性を示す。 [39]この秩序化現象の最も優れた 自然 現象の例の一つは、貴石 オパール に見られる。オパールでは、 二酸化ケイ素 ( シリカ 、SiO2 )の 非晶質 コロイド球の 最密充填 領域 から、 純粋なスペクトル 色 の鮮やかな領域が生まれている。 [40] [41] これらの球状粒子は、 オーストラリア などの珪酸塩を多く 含む プールに 沈殿し、 静水圧 および重力 による 長年の 堆積 と 圧縮を経て、これらの高度に秩序化された配列を形成する。サブミクロンの球状粒子の周期的配列は、同様の 格子間 空隙配列を形成し、特に格子間間隔が入射光波と同じオーダーである場合、可視光波に対する天然の 回折 格子 として 機能 する 。 [ 42 ] [ 43 ]
このように、クーロン 反発 相互作用により 、 水溶液 中の 荷電 高分子は 、粒子間の距離が個々の粒子の直径よりもかなり大きい場合もあり、 長距離 結晶のような相関関係を示すことが長年知られてきました。自然界におけるこれらのすべてのケースにおいて、鮮やかな 虹彩 (または遊色効果)は 、ブラッグの法則 を満たす可視光波の回折と 干渉 に起因すると考えられており、これは結晶固体における X線 の 散乱 に類似しています。
いわゆる「コロイド結晶」の 物理 と 化学 を探求する多数の実験は、過去20年間に開発された比較的単純な合成単分散コロイド(ポリマーと鉱物の両方)を調製し、様々なメカニズムを通じてその長距離秩序形成を実現・維持する手法の結果として生まれたものである。 [44]
生物学では
コロイド 相分離は 、細胞の 細胞質 と 核の両方を 生体分子凝縮物 へと区画化する重要な組織化原理であり、 液晶 の一種である脂質二重 膜 による区画化と同等の重要性を持つ。 生体分子凝縮 物という用語は、細胞内で液体-液体または液体-固体 相分離 によって生じる 高分子 のクラスターを指すために使用されている 。 高分子の密集は、コロイド相分離と 生体分子凝縮物 の形成を強力に促進する 。
環境の中で
コロイド粒子は、
表層水(海水、湖沼、河川、淡水域)や亀裂岩石 [46]
(例えば、 石灰岩 、 砂岩 、 花崗岩)を循環する地下水中の様々な汚染物質の輸送ベクター [45] としても機能する。放射性核種や重金属は、水中に懸濁したコロイドに容易に 吸着する 。様々な種類のコロイドが知られている:無機コロイド(例えば、 粘土 粒子、ケイ酸塩、 鉄オキシ水酸化物 )、有機コロイド( フミン質 および フルボ 酸質)。重金属または放射性核種が純粋なコロイドを形成する場合、「 固有コロイド 」という用語は、純粋な相、すなわち純粋なTc(OH) 4 、U(OH) 4 、またはAm(OH) 3 を指すために使用される。 ネバダ核実験場 では、コロイドがプルトニウムの長距離輸送の原因であると考えられてきた 。コロイドは長年にわたり詳細な研究の対象となってきた。しかし、圧縮された ベントナイト や深部粘土層では、 無機コロイドの移動性は非常に低くなります [47] 。これは、高密度粘土膜で起こる 超濾過
プロセスによるものです [48] 。
この問題は、真に溶解した有機分子と間隙水中にしばしば混ざる小さな有機コロイドについては、それほど明確ではありません [49] 。
土壌科学 では、 土壌 中のコロイド分は、 直径 1μm未満の 小さな 粘土 と 腐植 粒子 で構成されており、土壌サンプルの化学的条件、つまり 土壌pH に応じて変化する正または負の 静電気を 帯びています。 [50]
静脈内療法
静脈内療法 で用いられるコロイド溶液は、 容積増量剤 の主要なグループに属し 、静脈内 輸液補充 に用いることができる。コロイドは血液中の コロイド浸透圧を 高く維持する [51] ため、理論的には 血管内容量の増加を優先的に行うはずであるが、 晶質液 と呼ばれる他のタイプの容積増量剤は、 間質量 と 細胞内容量 も増加させる。しかし、 この違いによる実際の 効能 の違いについてはまだ議論があり [51] 、コロイドのこの使用に関する研究の多くは、 ヨアヒム・ボルト による不正な研究に基づいている。 [52] もう一つの違いは、晶質液は一般にコロイド液よりもはるかに安価であるという点である [51]。
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