4,4'-ビピリジン

4,4′-ビピリジン

4,4′-ビピリジン
名前
推奨IUPAC名 4,4′-ビピリジン
識別子
CAS番号	553-26-4^はい
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像
バイルシュタイン参考文献	113176
チェビ	チェビ:30985^はい
チェムブル	ChEMBL1374568
ケムスパイダー	10636^はい
ECHA 情報カード	100.008.216
EC番号	209-036-3
グメリン参照	3759
PubChem CID	11107
ユニイ	X4O2OD61CB
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID2027200
InChI InChI=1S/C10H8N2/c1-5-11-6-2-9(1)10-3-7-12-8-4-10/h1-8H^北 キー: MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N^北
笑顔 c1cnccc1-c2ccncc2
プロパティ
化学式	C 10 H 8 N 2
モル質量	156.188  g·mol ^−1
融点	114℃（237℉; 387K）
沸点	305℃（581°F; 578K）
構造
双極子モーメント	0 日
関連化合物
関連化合物	2,2′-ビピリジンピリジン4-ピリジルニコチンアミドテルピリジンビフェニル
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 北 検証する （何ですか  ？） ^はい北 情報ボックスの参照

4,4′-ビピリジン（4,4′-bipyまたは4,4′-bpyと略される）は、化学式(C ₅ H ₄ N) ₂で表される有機化合物である。ビピリジンの異性体の一つである。無色の固体で、有機溶媒に可溶である。主にパラコートとして知られるN , N′-ジメチル-4,4′-ビピリジニウム[(C ₅ H ₄ NCH ₃ ) ₂ ] ²⁺の前駆体として用いられる。

歴史

4,4′-ビピリジンは、1868年にスコットランドの化学者トーマス・アンダーソンがピリジンを金属ナトリウムと加熱することで初めて得られました。 ^{[ 1 ]} しかし、アンダーソンの4,4′-ビピリジンの実験式は間違っていました。 ^{[ 2 ]} 4,4′-ビピリジンの正しい実験式と分子構造は、1882年にオーストリアの化学者ヒューゴ・ヴァイデルと彼の弟子M.ルッソによって示されました。^{[ 3 ]}

用途

4,4'-ビピリジンは、広く使用されている除草剤であるパラコートの製造における中間体です。このプロセスでは、ピリジンはカップリング反応によって4,4'-ビピリジンに酸化され、その後ジメチル化されてパラコートが形成されます。^{[ 4 ]}

反応

還元剤N,N'-ビス(トリメチルシリル)-4,4'-ビピリジニリデンは、4,4'-ビピリジンをトリメチルシリルクロリド（Me = CH ₃）の存在下で還元することによって生成される。

NC ₅ H ₄ C ₅ H ₄ N + 2 Li + 2 Me ₃ SiCl → Me ₃ SiNC ₅ H ₄ C ₅ H ₄ NSiMe ₃ + 2 LiCl

赤色のシリル化誘導体は、無塩還元に使用されます。^{[ 5 ]}

4,4′-ビピリジンは様々な配位高分子を形成する。^{[ 6 ]}

参考文献

1. 参照:
   • アンダーソン、トーマス (1868). 「動物性物質の分解蒸留による生成物について。第5部。」エディンバラ王立協会紀要. 25 : 205–216 . doi : 10.1017/S0080456800028167 . S2CID  251577345 . アンダーソンは4,4′-ビピリジンを「ジピリジン」と呼んだ。
   • ドイツ語翻訳: Anderson、Th. （1870年）。「Ueber die Producte der trockenen Destillation thierischer Materien. Fünfter Theil」 [動物性原料の乾留の製品について。第五部。Annalen der Chemie und Pharmacy (ドイツ語)。154 : 270–286 .土井: 10.1002/jlac.18701540303。
   • 参照: Fehling、Hermann Christian von 編。 （1890年）。Neues Handwörterbuch der Chemie [ New Concise Dictionary of Chemistry ] (ドイツ語)。 Vol. 5. ブラウンシュヴァイク、ドイツ：フリードリヒ・ビューエグ・ウント・ゾーン。 p. 974。γ-ジピリジルを参照してください。
2. アンダーソンは4,4′-ビピリジンの実験式をC ₁₀ H ₁₀ N ₂と示した。参照:
   • （アンダーソン、1868年）、209ページ。
   • （Fehling, 1890）、p.974（γ-ジピリジル）。
3. ヴァイデル、H.ルッソ、M. (1882)。「Studien über das Pyridin」 [ピリジンの研究]。Monatshefte für Chemie (ドイツ語)。3 : 850–885 .土井: 10.1007/BF01516855。S2CID 97065714。  4,4′-ビピリジン（γ-ジピリジル）の実験式は856ページに掲載されており、4,4′-ビピリジン（γ-ジピリジル）の分子構造は867ページに掲載されています。
4. 「パラコートとジクワット」 IPCS INCHEM .
5. 剣隼人; 真島一志 (2019). 「ビス(トリメチルシリル)シクロヘキサジエン、-ジヒドロピラジン、および-4,4′-ビピリジニリデン誘導体による遷移金属錯体の無塩還元」. Accounts of Chemical Research . 52 (3): 769– 779. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00638 . PMID 30794373. S2CID 73505603 .  
6. Biradha, K.; Sarkar, M.; Rajput, L. (2006). 「4,4′-ビピリジンを遷移金属原子間の結合として用いる配位ポリマーの結晶工学」. Chemical Communications (40): 4169–79 . doi : 10.1039/B606184B . PMID 17031423 .