アザ・ウィッティヒ反応

アザ-ウィッティヒ反応は、カルボニル基とアザ-イリド（イミノホスホラン（R ₃ P=NR' ）とも呼ばれる）との化学反応である。アザ-ウィッティヒ反応は、アルデヒドやケトンを対応するイミンに変換するのに最も一般的に用いられる。^[¹^]この変換は分子内変換としても行われており、N-複素環式化合物の合成によく用いられる。^[²^]

反応機構

アザ-ウィッティヒ反応の反応機構はウィッティヒ反応と類似しているが、ウィッティヒ試薬がイミノホスホランに置き換えられている。^{[ 1 ]}

場合によっては、イミノホスホランは単離されずに、その場で生成される。この場合には、ホスフィン、カルボニル、および有機アジドが結合して

範囲と制限

アザウィッティヒ反応は、アルデヒドやケトンからイミンを合成するだけでなく、二酸化炭素をイソシアネートに、二硫化炭素を有機チオシアネートに、イソシアネートをカルボジイミドに変換することもできます。^[¹^]^[³^]

この反応には固体担持型の改良法も存在する。^{[ 4 ]}^{[ 1 ]}^{[ 5 ]}

ウィッティヒ反応と同様に、この反応はトリフェニルホスフィンオキシドの副生成物の除去に問題を抱えています。この問題は、触媒的アザ-ウィッティヒ反応によって軽減されます。これらの反応には、リン以外の元素、例えばヒ素やテルルなどを必要とするものもあります^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}。

歴史

アザ-ウィッティヒ反応の試薬であるイミノホスホランは、1919年にヘルマン・シュタウディンガーによって発見されました。反応自体は30年後に発見されました。^{[ 3 ]}

例

有機合成においてアザ-ウィッティヒ反応が利用されている例としては、(-)-ベンゾマルビンAの合成が挙げられる。2つの分子内アザ-ウィッティヒ反応が、分子骨格中の7員環と6員環を構築するために使用された。^{[ 1 ]}

参照

参考文献

^ ^a ^b ^c ^d ^e Kurti 1 Czako 2, Laszlo 1 Barbara 2 (2005年9月15日).有機合成における命名反応の戦略的応用.エルゼビア. pp. 24– 25. ISBN 0-12-429785-4。{{cite book}}: CS1 maint: 数値名: 著者リスト (リンク)
^ Wamhoff, Heinrich; Richardt, Gabriele; Stölben, Stephan (1995-01-01), Katritzky, Alan R. (ed.), Iminophosphoranes: Versatile Tools in Heterocyclic Synthesis , Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 64, Academic Press, pp. 159– 249, doi : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 , ISBN 978-0-12-020764-0、 2024年5月24日取得
^ ^a ^b「アザ・ウィッティヒ反応」 2015年3月15日. 2024年5月24日閲覧。
^ Hemming, Karl; Bevan, Matthew J.; Loukou, Christina; Patel, Snahal D.; Renaudeau, Denis (2001-02-20). 「ChemInform Abstract: A One-Pot Aza-Wittig Based Solution and Polymer-Supported Route to Amines」 . ChemInform . 32 (8). doi : 10.1002/chin.200108116 . ISSN 0931-7597 .
^ ^a ^b Lao, Zhiqi; Toy, Patrick H (2016-11-30). 「触媒ウィッティヒ反応とアザ-ウィッティヒ反応」 . Beilstein Journal of Organic Chemistry . 12 : 2577–2587 . doi : 10.3762 /bjoc.12.253 . ISSN 1860-5397 . PMC 5238588. PMID 28144327 .
^ Li, Huaifeng; Lupp, Daniel; Das, Pradip K.; Yang, Li; Gonçalves, Théo P.; Huang, Mei-Hui; El Hajoui, Marwa; Liang, Lan-Chang; Huang, Kuo-Wei (2021-04-02). 「アジドによるアルコールの酸化還元中性イミノ化：シュタウディンガー/アザ-ウィッティヒ反応の持続可能な代替法」 . ACS Catalysis . 11 (7): 4071– 4076. doi : 10.1021/acscatal.1c00379 . hdl : 10754/668169 . ISSN 2155-5435 .

外部リンク

Wittig反応、有機合成学会誌、第10巻、p. 703 (2004); 第75巻、p. 153 (1998)。(論文)
Wittig反応、有機合成学会誌、第5巻、361頁（1973年）；第45巻、33頁（1965年）。（論文）

[:0-1] Kurti 1 Czako 2, Laszlo 1 Barbara 2 (2005年9月15日).有機合成における命名反応の戦略的応用.エルゼビア. pp. 24– 25. ISBN 0-12-429785-4。{{cite book}}: CS1 maint: 数値名: 著者リスト (リンク)

[2] Wamhoff, Heinrich; Richardt, Gabriele; Stölben, Stephan (1995-01-01), Katritzky, Alan R. (ed.), Iminophosphoranes: Versatile Tools in Heterocyclic Synthesis , Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 64, Academic Press, pp. 159– 249, doi : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 , ISBN 978-0-12-020764-0、 2024年5月24日取得

[:1-3] 「アザ・ウィッティヒ反応」 2015年3月15日. 2024年5月24日閲覧。

[4] Hemming, Karl; Bevan, Matthew J.; Loukou, Christina; Patel, Snahal D.; Renaudeau, Denis (2001-02-20). 「ChemInform Abstract: A One-Pot Aza-Wittig Based Solution and Polymer-Supported Route to Amines」 . ChemInform . 32 (8). doi : 10.1002/chin.200108116 . ISSN 0931-7597 .

[:2-5] Lao, Zhiqi; Toy, Patrick H (2016-11-30). 「触媒ウィッティヒ反応とアザ-ウィッティヒ反応」 . Beilstein Journal of Organic Chemistry . 12 : 2577–2587 . doi : 10.3762 /bjoc.12.253 . ISSN 1860-5397 . PMC 5238588. PMID 28144327 .

[6] Li, Huaifeng; Lupp, Daniel; Das, Pradip K.; Yang, Li; Gonçalves, Théo P.; Huang, Mei-Hui; El Hajoui, Marwa; Liang, Lan-Chang; Huang, Kuo-Wei (2021-04-02). 「アジドによるアルコールの酸化還元中性イミノ化：シュタウディンガー/アザ-ウィッティヒ反応の持続可能な代替法」 . ACS Catalysis . 11 (7): 4071– 4076. doi : 10.1021/acscatal.1c00379 . hdl : 10754/668169 . ISSN 2155-5435 .

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