イミノホスホラン

イミノホスホラン（ホスフィンイミド、ホスフィンイミド、ホスフィンイミン、λ 5 -ホスファゼン、非環式ホスファゼンとも呼ばれる）は、有機リン化合物の一種で、一般式R 3 P = NR'のホスファゼンの非環式サブクラスである。 [ 1 ] 1919年にシュタウディンガーとマイヤーによって初めて報告された[ 2 ] 。これらのホスフィンオキシドおよびホスホニウムイリド（ウィッティヒ試薬とも呼ばれる）の等電子類似体[ 3 ] [ 4 ]は、シュタウディンガー反応またはキルサノフ反応によって最も一般的に合成されるが、代替合成経路も開発されている。[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

P=N 結合は、イリド共鳴構造R 3 P + =N - R'と一致する高度に分極した単結合として最もよく説明され、立体的および電子的特性は、リンまたは窒素のいずれかの置換基を変化させることによって調整できます。[ 8 ] [ 9 ]これらの特性により、イミノホスホランは、ブレンステッド（スーパー）塩基[ 10 ]または窒素での配位子[ 8 ] 、またはP=N 結合との[2+2]環化付加として興味深い反応性を示します。 [ 11 ] [ 12 ]そのため、イミノホスホランは、均一触媒（クロスカップリング、重合など）の配位子[ 8 ] 、超塩基または二官能性有機触媒[ 13 ] 、化学生物学のプローブ[ 14 ] [ 15 ]など、多様な用途が見出されています。

合成

シュタウディンガー反応

イミノホスホランの最も古い合成法は、1919年にシュタウディンガーとマイヤーによって報告されました[ 2 ] 。これは、アジドとホスフィンの反応による窒素排出によるものです。この反応は、ホスフィンがアジドに求核攻撃し、シス遷移状態を経てホスファジド中間体を形成し、これが四員環閉環反応を起こして窒素を排出します（図1）。 [ 16 ] 100年以上経った今でも、シュタウディンガー反応は最も一般的で広く使用されている方法の一つです。[ 5 ] [ 6 ]シュタウディンガー反応のバリエーションであるシュタウディンガーライゲーションは、選択性の高い生体直交反応であり、細胞環境、タンパク質、DNAなどの標識付けや修飾において化学生物学で重要な役割を果たしています[ 14 ] [ 15 ]

図1 . ホスフィンとアジドの間でイミノホスホラン生成物を生成するシュタウディンガー反応とそのメカニズム。

キルサノフ反応

図2五塩化リンとアミンのキルサノフ反応によるP-ハロゲン化イミノホスホランの生成。

イミノホスホランを合成する2つ目の注目すべき方法は、1950年に初めて報告されたキルサノフ反応である。この反応では、五塩化リンとアミンを出発物質としてP-ハロゲン化イミノホスホランが得られる（図2）。[ 17 ]  1959年、ホーナーとエディガーは、第三級ホスフィンのハロゲン化によってホスホニウム塩が生成され、これを第一級アミンでその場で処理してイミノホスホランを生成する、改良キルサノフ反応を発表した（図3）。[ 18 ]

図3 . 第三級ホスフィン、ハロゲン、第一級アミンを出発物質としてイミノホスホランを得るための改良キルサノフ反応。

その他の合成経路

シュタウディンガー反応とキルサノフ反応は、最も一般的な2つの合成経路と考えられていますが、潜在的な制限に対処するために、イミノホスホランを得るための他の多くの潜在的な合成戦略も開発されています。たとえば、シュタウディンガー反応には高エネルギーで潜在的に爆発性のアジドが関与しており、アジドが容易に入手できない場合があります。キルサノフ反応と改良キルサノフ反応に関与する五塩化リンと臭素試薬も有毒です。 [ 7 ]代替経路の例としては、鉄触媒によるホスフィンとN-アシルオキシアミドのイミド化を介したN-アシルイミノホスホランの合成（図4、下）[ 19 ]や、鉄光触媒によるジオキサゾロンとのナイトレン移動反応（図4、上）があります。[ 20 ]もう一つの例として、ホスフィンをビス（トリメチルシリル）カルボジイミドで処理してニッケル触媒によりN-シアノイミノホスホランを合成する電気化学的方法がある（図5）。[ 7 ]

図 4.鉄触媒によるホスフィンと N-アシルオキシアミドのイミド化による N-アシルイミノホスホランの合成 (上) および鉄光触媒によるジオキサゾロンとホスフィンの反応 (下)。
図5.ビス（トリメチルシリル）カルボジイミドとホスフィンを出発物質としてニッケル触媒によるN-シアノイミノホスホランの電気化学的合成。

構造

イミノホスホランの P=N 結合（およびより一般的には P=E 結合、ここで E = C、N、O）の正確な性質は、歴史的に多くの議論の対象となってきた。[ 4 ] [ 21 ]当初、1950 年から 1970 年頃にかけて、分光学的研究、双極子測​​定、および X 線解析によって示された単一の PN 結合に比べて P=N 結合長が短いため、P=N 結合はリン上の低い位置にある d 軌道と窒素上の p 軌道間の π 型相互作用から大きな影響を受けると考えられていた。 [4] [5] [22] しかし、1980 年代にさらに計算が行われ、マグナソン、リード、ワインホールド、およびシュレイアーの重要な貢献により、d軌道はこのような結合に大きく関与していないことが明確に実証された。[ 4 ]このモデルは、観測された反応性とも矛盾していた（すなわち、極性溶媒中の金属有機化合物によるPN結合の切断や、真のP = N二重結合では困難である加水分解に対する感受性）。[ 23 ]

図6.イミノホスホランのイレン体（左）とイリジック体（右）の共鳴構造

時が経つにつれ、受け入れられた結合モデルは、真のPN π結合は存在せず、相互作用は強く分極したP + -N -結合として最もよく説明されるという形に修正されました。[ 21 ] [ 9 ]短縮された強化された結合とリンの安定化は、負の超共役によって正当化できます。負の超共役では、窒素p軌道上の電子密度がσ*（PC）軌道に非局在化します。 [ 9 ] [ 4 ]これは、Sun、Liu、および同僚による理論的研究によって最初に提案され、サポートされました。[ 24 ] [ 25 ] 2004年に、Stalkeと同僚は、実験的な電荷密度研究と、静電的寄与によって増強された極性P + -N -を示すアルカリ金属配位イミノホスホランの位相解析によって、このモデルの実験的証拠を示しました。[ 23 ]そのため、イミノホスホランのP=N結合は典型的には二重結合として描かれるが、高度に分極しており、イレン型とイリド型の共鳴寄与体のハイブリッドとして最も正確に記述される（図6）。[ 8 ] [ 9 ]

イミノホスホランの P=N 結合は、ウィッティヒ試薬としても知られるホスホニウムイリドの P=C 結合と等電子的であり、それらの構造と反応性を比較することができます。[ 3 ] [ 4 ]例えば、ホスホニウムイリドの P=C 結合は、どちらも真の π 結合を持たず、負の超共役による短い P=C 結合を持つイリド共鳴形式で最もよく説明されるという点で、イミノホスホランの P=N 結合に似ています。[ 3 ] [ 4 ]このような構造上の類似性のため、イミノホスホランとホスフィニウムイリドは両方とも強い σ 供与性を示し、π アクセプター能力はほとんどまたは全く示しません。[ 26 ]一方、構造上の違いもいくつかあり、計算研究ではイミノホスホランの P=N 結合次数がホスホニウムイリドの P=C 結合よりもわずかに高いことが示されています。[ 27 ]さらに、2023年にモナリ、オーフラン、カナックが行った2つのイリド種を比較した研究では、両方のイリド種の電子的性質は置換基によって強く影響されるが、非置換イリド（P = CH 2 vs. P = NH）間では、ホスホニウムイリドが金属中心に多くの電子密度を供与することが実証された。[ 26 ]さらに、C = C結合を形成するホスホニウムイリドとのウィッティヒ反応は、C = N結合を形成するイミノホスホランとのアザウィッティヒ反応 に匹敵し、どちらのメカニズムも同様の4員環中間体を経て進行し、ホスフィンオキシド副産物を生成する。[ 26 ]

反応性

ブレンステッド塩基度

イミノホスホランは、プロトンに対する親和性が高い強力なブレンステッド塩基である。プロトン付加物（R 3 P=NR'H +）では、窒素はピラミッド型のsp 3混成を好み​​、電子密度は主に窒素上に存在し、リンは部分的に正電荷を帯びる。したがって、この付加物はイミニウムイオンではなく、アミノホスホニウムイオンとして最もよく説明される。[ 3 ]

特定のイミノホスホラン誘導体は非イオン性超塩基としても挙動することが知られている。一般的に、強い中性（超）塩基の研究と設計は、一般的な溶媒への溶解度の向上、より温和な条件での許容、および無機イオン性塩基に比べて高い安定性のため、有機合成用途で大きな関心を集めている。[ 28 ]シュヴェシンガーは1985年に、高い安定性と運動活性を示すアミノ置換イミノホスホラン誘導体の優れたブレンステッド塩基性を初めて報告し、これがイミノホスホラン超塩基の分野における将来の進歩の基礎となった。[ 29 ] [ 10 ] 2004年のマクシッチと同僚による計算研究では、後にイミノホスホランのpK BH+値を推定し、共役酸の有効な共鳴安定化からその塩基性を合理化する理論的枠組みが開発された。[ 28 ]このイミノホスホラン（スーパー）塩基ファミリーは、シュヴェジンガー命名法（すなわちPn、ここでnはP=Nユニットの数を表す）によって分類することができる。塩基性は、nの増大、電子供与性置換基、分岐など、いくつかの要因によって増加する可能性がある。[ 10 ]文献で知られている特定のイミノホスホランのMeCN中pK BH+値を図7に示す。[ 30 ] [ 31 ]

図7文献から選ばれたイミノホスホランのMeCN中pK BH+

金属中心への配位

配位子として、イミノホスホランは窒素上の孤立電子対を介して他の中心（すなわち、遷移金属、典型元素）に配位することができる。 [ 8 ]イミノホスホランは主に硬いσ供与体であるが、窒素上の2つの孤立電子対によりπ供与体としての能力も備えている。[ 9 ]単純なイミノホスホランは単座の中性L型供与体であるが[ 8 ]、追加の供与部位をイミノホスホラン置換基に組み込むことで、キレート効果によって安定性が向上する多座配位子を作成することができる。[ 8 ]これらの多座混合配位子は、反応性を変えるためにこれらの供与部位とリンカーを正確に調整できるため、選択的触媒を可能にするのにも非常に有用である。[ 8 ]

電子豊富な中心（すなわち後期遷移金属）では、イミノホスホランは比較的弱く配位する傾向があり、他の配位子によって容易に置換されます。これは、1975年に福井と同僚が、Pd （II）錯体中心において、温和な条件下でイミノホスホラン配位子をトリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、および2,2'-ビピリジンで急速に置換することによって初めて実証しました。[ 32 ] [ 8 ]しかし、イミノホスホラン、特に多座配位子の混合配位子は、電子不足の中心（すなわち、希土類元素、前期遷移金属、および高度に酸化された中心）に最も強く結合することができます。[ 9 ]

[2+2] P=N結合への付加

窒素中心の反応性に加えて、リンはP=N結合の隣接両親媒性によって可能になるいくつかの反応において役割を果たすことも示されている。 [ 33 ] P=N結合にd軌道が存在しないにもかかわらず（類似のM=N遷移金属イミドと比較して）、クラスX 3 P=NR（X = Cl、ピロリル; R = アルキル、アリール）のイミノホスホランは、ショーヴァン型経路で触媒的二重結合メタセシスに関与することがGeibと同僚によって示された。[ 34 ]これは、イミノホスホランへのカルボジイミドの[2+2]付加から形成されるホスフェチジン中間体を経て進行する。[ 11 ]

もう一つの顕著な代表例はアザ-ウィッティヒ反応で、アルデヒドまたはケトンが化学量論量のイミノホスホランと反応してイミンを生成する、C=N二重結合を作る広く使われている方法である。[ 12 ]正確なメカニズムは中間体の不安定性のために歴史的に決定することが困難であったが、1997年の Koketsu と同僚[ 35 ] 、 1999年の Lu と同僚[ 36 ]、2006年の Palacios と同僚[ 37 ]による研究など多くの理論的研究は、熱的に許容されるメカニズムで最初のタンデム [2+2] 環化付加-環化反転ステップから4員環中間体を経由して進行し、[ 12 ] 2番目の [2+2] 環化反転ステップが続く2段階メカニズムを支持している（図8）。

図8 . カルボニル化合物とイミノホスホランの化学量論量間のアザ-ウィッティヒ反応と、4員環中間体を経てイミンを生成する機構

選択されたアプリケーション

均一触媒用配位子

図9. rac-ラクチド重合のためのイットリウムホスファサレン開始剤錯体の構造

イミノホスホランを触媒錯体における配位子として用いた注目すべき例として、2012年にAuffrantとWilliamsが報告した、優れた重合制御性、立体選択性、および反応速度を有する、 rac-ラクチド重合用の高活性イットリウムホスファサレン開始剤が挙げられる。この効果的な開始剤（図9）は、よく知られている「サレン」配位子のイミノホスホラン類似体である「ホスファサレン」配位子を用いることで実現されている。著者らは、イミノホスホラン（「サレン」配位子に比べてより大きな電子供与性）による電子不足のイットリウムへの強いσおよびπ供与が、ラクチド反転段階の速度を加速し、より高い反応速度を可能にすると示唆している。ホスファサレン構造は、高いイソ選択性またはヘテロ選択性を可能にするように改変できるという利点もあり、立体制御のためのキラルな補助配位子や錯体を必要としない。[ 38 ]

文献には、クロスカップリング反応（すなわち、薗頭、鈴木-宮浦、熊田-コリウ、および根岸カップリング）、アルケンの水素化、シクロプロパン化、およびその他の重合反応を含む様々な反応の配位子としてイミノホスホランを使用する例が多数あります。[ 8 ] [ 7 ] 2007年に王と同僚によって報告されたイミノホスホリンP、N、N-アミドピンサー配位子を持つニッケル錯体によって触媒される熊田カップリングの一例を以下の図10に示します。[ 39 ]

図10.イミノホスホリンP, N, N-アミドピンサー配位子安定化ニッケル触媒による熊田カップリング

二官能性イミノホスホラン触媒

別々のブレンステッド塩基と水素結合供与体部分を有する二官能性または多官能性ブレンステッド塩基触媒は、エナンチオ選択的極性付加反応を媒介するために広く使用されており、これまでに数百件の報告がある。[ 13 ]このような触媒では、ブレンステッド塩基として第三級アミンが一般的に使用されるが、プロ求核剤の高い酸性度と共役塩基の中程度の求核性のために、触媒設計に課題が生じる。 [ 13 ]近年、これらの制限は超塩基性イミノホスホラン部分を組み込むことで解決できることがわかった。これにより、良好なエナンチオ制御のための制御された調整可能性と、良好なプロ求核剤活性化のための十分なブレンステッド塩基性が可能になる。[ 13 ] [ 30 ]

このような二官能性イミノホスホラン（BIMP）触媒の最も初期の例の一つは、2013年にDixonらによって報告された。トリアリールイミノホスホランブレンステッド塩基部位を有するBIMP触媒を触媒として用い、ニトロメタンとN-DPP保護ケチミンとの初めての一般的なエナンチオ選択的ニトロ-マンニッヒ反応を達成した（図10）。この反応では、他の二官能性ブレンステッド三級アミン系触媒では生成物が得られなかったのに対し、3時間で目的のβ-ニトロアミンが得られた。BIMP触媒は高度に調整可能であり、イミノホスホランリン上の置換アリール基は容易に合成的に改変でき、pK BH+と超塩基部分の電子状態を制御することができた。 [ 30 ]

図10.二官能性イミノホスホラン（BIMP）触媒によるエナンチオ選択的ケチミンニトロマンニッヒ反応

近年、BIMP触媒は、多様で有用な多くの反応に利用されており、注目すべき例としては、2015年にDixonらが行った、不活性化α-置換アクリル酸エステルへのアルキルチオールの初めてのエナンチオ選択的硫酸マイケル付加反応[ 40 ] 、2014年にDixonらが行った環状エステルl-ラクチド（LA）、δ-バレロラクトン（VL）、ε-カプロラクトン（CL）の開環重合（ROP）[ 41 ] 、複合アルカロイド天然物（-）-ヒマレンシンAの全合成[ 42 ]などがあります。

バイオオルソゴナル化学

イミノホスホランは生体直交化学においても関連性があることが分かっています。2000年に、Bertozziと同僚らは、シュタウディンガー反応のバリエーションであるシュタウディンガー連結反応に関する画期的な論文を発表しました。これは、細胞環境、タンパク質、DNAなどの標識付けや修正に有用な、最初の高度に選択的な生体直交反応でした。 [ 14 ] [ 15 ] [ 43 ]ホスフィンとアジドとの間の元々のシュタウディンガー反応は、反応が生物学的条件（水性、室温）で急速に進行し、両方の化合物が非生物的であり、生体分子に対して非反応性であるため、すでに細胞プローブの有力な候補でした。[ 14 ]しかし、生成されたイミノホスホランは水性環境で容易に加水分解されるため、ホスフィンに求電子トラップが導入され、イミノホスホランが安定したアミド生成物に変換されました（図11）。[ 14 ]著者らは、アジド糖がこの修飾ホスフィンと反応して細胞環境中で安定した共有結合付加物を生成することを示して、生物学的標識への可能性を実証した。[ 14 ]シュタウディンガー連結反応は生体直交化学の分野の基礎を築き、ベルトッツィは後にこの研究で2022年のノーベル賞を受賞することになる。[ 44 ] [ 43 ]

図11アジド（アジド糖）と特別に設計されたホスフィンとのシュタウディンガー連結反応

参考文献

  1. ^ Chakraborty, Amit; Ahmed, Naushad; Chandrasekhar, Vadapalli (2022-09-05), Higham, Lee J; Allen, David W; Tebby, John C (eds.), "Phosphazenes" , Organophosphorus Chemistry (1 ed.), The Royal Society of Chemistry, pp.  355– 397, doi : 10.1039/9781839166198-00355 , ISBN 978-1-83916-522-1、 2025年11月21日閲覧{{citation}}: CS1 maint: ISBNによる作業パラメータ（リンク）
  2. ^ a b シュタウディンガー、H.;ジュールズ・マイヤー (1919)。「新しい有機体ホスファーバービンゲン III. ホスフィンメチルエンデリベートとホスフィンイミン」。ヘルベチカ・チミカ・アクタ。2 (1): 635–646。Bibcode : 1919HChAc...2..635S。土井：10.1002/hlca.19190020164。ISSN 1522-2675。 
  3. ^ a b c d Starzewski, KA Ostoja; Tom Dieck, H. (1979-12-01). 「電子構造と反応性。8. イミノホスホラン - 単純なイリド類似体？ 定量的および現象論的差異の検討」 .無機化学. 18 (12): 3307– 3316. doi : 10.1021/ic50202a005 . ISSN 0020-1669 . 
  4. ^ a b c d e f g Gilheany, Declan G. (1994-07-01). 「d軌道はないがウォルシュ図とバナナ結合の可能性：ホスフィン、ホスフィン酸化物、ホスホニウムイリドの化学結合」 . Chemical Reviews . 94 (5): 1339– 1374. Bibcode : 1994ChRv...94.1339G . doi : 10.1021/cr00029a008 . ISSN 0009-2665 . PMID 27704785 .  
  5. ^ a b c Wamhoff, Heinrich; Richardt, Gabriele; Stölben, Stephan (1995-01-01),イミノホスホラン：ヘテロ環合成における多用途ツール, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 64, Academic Press, pp.  159– 249, doi : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 , ISBN 978-0-12-020764-0、 2025年11月20日閲覧
  6. ^ a b Steiner, Alexander; Zacchini, Stefano; Richards, Philip I (2002-04-15). 「中性イミノホスホランから多価イオン性ホスファゼン酸へ。イミノ–アザ-P(V)配位子の配位化学」 .配位化学レビュー. 227 (2): 193– 216. doi : 10.1016/S0010-8545(02)00012-7 . ISSN 0010-8545 . 
  7. ^ a b c d Mdluli, Velabo; Lehnherr, Dan; Lam, Yu-hong; Chaudhry, Mohammad T.; Newman, Justin A.; DaSilva, Jimmy O.; Regalado, Erik L. (2024). 「イミノホスホランの電気合成とニッケル触媒への応用」 . Chemical Science . 15 (16): 5980– 5992. doi : 10.1039/D3SC05357A . ISSN 2041-6520 . PMC 11041257. PMID 38665537 .   
  8. ^ a b c d e f g h i jガルシア＝アルバレス、ホアキン;ガルシア＝ガリド、セルジオ E.カディエルノ、ビクトリオ (2014-02-01)。「イミノホスホラン – ホスフィン: 均一触媒作用のための多用途配位子」。有機金属化学ジャーナル。創刊50周年記念特別号。751 : 792–808 .土井: 10.1016/j.jorganchem.2013.07.009。hdl : 10651/25304。ISSN 0022-328X。 
  9. ^ a b c d e f Tannoux, Thibault; Auffrant, Audrey (2023-01-01). 「三座配位イミノホスホラン配位子を特徴とする錯体：合成、反応性、および触媒作用」 .配位化学レビュー. 474 214845. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214845 . ISSN 0010-8545 . 
  10. ^ a b c石川勉 (2009).有機合成のための超塩基：グアニジン、アミジン、ホスファゼンおよび関連有機触媒. 英国チチェスター：John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-51800-7。
  11. ^ a b Bell, Stephen A.; Meyer, Tara Y.; Geib, Steven J. (2002-08-17). 「遷移金属を使用しない触媒的二重結合メタセシス」 . Journal of the American Chemical Society . 124 (36): 10698– 10705. doi : 10.1021/ja020494v . ISSN 0002-7863 . 
  12. ^ a b cパラシオス、フランシスコ;アロンソ、コンセプシオン。アパリシオ、ドミティラ。ルビアレス、グロリア。デ・ロス・サントス、ヘスス・M. (2007 年 1 月)。「アザ-ウィッティヒ反応: 炭素-窒素二重結合を構築するための効率的なツール」。四面体。63 (3): 523–575。土井: 10.1016/j.tet.2006.09.048。ISSN 0040-4020。 
  13. ^ a b c dフォルミカ, ミシェル; ロザール, ダニエル; スー, グアンロン; ファーリー, アリスター JM; ディクソン, ダレン J. (2020-10-20). 「二官能性イミノホスホラン超塩基触媒：有機合成への応用」 . Accounts of Chemical Research . 53 (10): 2235– 2247. doi : 10.1021/acs.accounts.0c00369 . ISSN 0001-4842 . 
  14. ^ a b c d e f Saxon, Eliana; Bertozzi, Carolyn R. (2000-03-17). 「改良シュタウディンガー反応による細胞表面工学」 . Science . 287 (5460): 2007– 2010. doi : 10.1126/science.287.5460.2007 .
  15. ^ a b cリン、フィオナ L.;ホイト、ヘレン M.ファン・ハルベーク、ハーマン。バーグマン、ロバート G.ベルトッツィ、キャロリン R. (2005-03-01)。「シュタウディンガー結紮の機構的研究」。アメリカ化学会誌。127 (8): 2686–2695 .土井: 10.1021/ja044461m。ISSN 0002-7863。 
  16. ^ Tian, Wei Quan; Wang, Yan Alexander (2004-06-01). 「密度汎関数理論によるシュタウディンガー反応の機構」 . The Journal of Organic Chemistry . 69 (13): 4299– 4308. doi : 10.1021/jo049702n . ISSN 0022-3263 . 
  17. ^ Keat, R.; Miller, MC; Shaw, RA (1967-01-01). 「リン–窒素化合物。第25部。アミノシクロトリホスファザトリエンとジハロゲノトリフェニルホスホランおよびトリハロゲノジフェニルホスホランとの反応。ホスファゼン-1′-イルシクロトリホスファザトリエン」。Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical (0): 1404– 1408. doi : 10.1039/J19670001404 . ISSN 0022-4944 . 
  18. ^ホーナー、レオポルド;オイディガー、ヘルマン (1959)。「Phosphororganische Verbindungen、XVIII Phosphinimino-Verbindungen aus Phosphindihalogeniden und primären Aminen」。Justus Liebigs Annalen der Chemie (ドイツ語)。627 (1): 142–162 .土井: 10.1002/jlac.19596270115。ISSN 1099-0690。 
  19. ^ Lin, Sen; Lin, Bo; Zhang, Zongtao; Chen, Jianhui; Luo, Yanshu; Xia, Yuanzhi (2022-05-06). 「鉄(II)触媒を用いたホスフィンとN-アシルオキシアミドのイミド化によるN-アシルイミノホスホランの構築」 . Organic Letters . 24 (17): 3302– 3306. doi : 10.1021/acs.orglett.2c01238 . ISSN 1523-7060 . 
  20. ^ Tang, Jing-Jing; Yu, Xiaoqiang; Wang, Yi; Yamamoto, Yoshinori; Bao, Ming (2021). 「ジオキサゾロンを用いたニトレン形成および変換のための可視光および鉄触媒の織り交ぜ」 Angewandte Chemie International Edition . 60 (30): 16426– 16435. doi : 10.1002/anie.202016234 . ISSN 1521-3773 . 
  21. ^ a b Kocher, Nikolaus; Leusser, Dirk; Murso, Alexander; Stalke, Dietmar (2004). 「イミノホスホランの正式なPN結合への金属配位と超原子価リン(V)に対する電荷密度の証拠」 . Chemistry – A European Journal . 10 (15): 3622– 3631. Bibcode : 2004ChEuJ..10.3622K . doi : 10.1002/chem.200400163 . ISSN 1521-3765 . PMID 15281145 .  
  22. ^ホーナー、レオポルド;オイディガー、ヘルマン (1959)。「Phosphororganische Verbindungen、XVIII Phosphinimino-Verbindungen aus Phosphindihalogeniden und primären Aminen」。Justus Liebigs Annalen der Chemie (ドイツ語)。627 (1): 142–162 .土井: 10.1002/jlac.19596270115。ISSN 1099-0690。 
  23. ^ a b Kocher, Nikolaus; Leusser, Dirk; Murso, Alexander; Stalke, Dietmar (2004-07-22). 「イミノホスホランの正式なPN結合への金属配位と超原子価リン(<scp>V</scp>)に対する電荷密度証拠」 . Chemistry – A European Journal . 10 (15): 3622– 3631. Bibcode : 2004ChEuJ..10.3622K . doi : 10.1002/chem.200400163 . ISSN 0947-6539 . PMID 15281145 .  
  24. ^ Lu, Wen Cai; Liu, Cheng Bu; Sun, Chia Chung (1999-02-01). 「5つの反応経路によるH 3 PNH + H 2 CO反応機構の理論的研究」 . The Journal of Physical Chemistry A. 103 ( 8): 1078– 1083. Bibcode : 1999JPCA..103.1078L . doi : 10.1021/jp982124s . ISSN 1089-5639 . 
  25. ^ Lu, Wen Cai; Sun, Chia Chung; Zang, Qing Jun; Liu, Cheng Bu (1999年10月). 「X=Cl, H, CH3に対するアザ-ウィッティヒ反応X3P=NH+O=CHCOOH→X3P=O+HN=CHCOOHの理論的研究」 . Chemical Physics Letters . 311 (6): 491– 498. doi : 10.1016/s0009-2614(99)00887-8 . ISSN 0009-2614 . 
  26. ^ a b c Popovici, Ingrid; Barthes, Cécile; Tannoux, Thibault; Duhayon, Carine; Casaretto, Nicolas; Monari, Antonio; Auffrant, Audrey; Canac, Yves (2023-02-06). 「ホスホニウムイリドとイミノホスホラン：cis-[ホスフィン-イリドRh(CO)2]錯体における配位イリド原子の役割」 .無機化学. 62 (5): 2376– 2388. doi : 10.1021/acs.inorgchem.2c04151 . ISSN 0020-1669 . 
  27. ^纐纈重吾; 二宮芳彦; 鈴木芳三; 古賀伸明 (1997-02-12). 「イミノプニクトランの構造とホルムアルデヒドとの反応に関する理論的研究」 .無機化学. 36 (4): 694– 702. doi : 10.1021/ic951220u . ISSN 0020-1669 . 
  28. ^ a bコヴァチェヴィッチ、ボリスラフ;バリッチ、ダニエラ。マクシッチ、ズヴォニミール B. (2004-02-03)。「アセトニトリル中の非常に強い非イオン性有機塩基の塩基性 — ベルカーデの超塩基といくつかの関連するホスファゼン」。新しい化学ジャーナル。28 (2): 284–288。土井: 10.1039/B309506A。ISSN 1369-9261。 
  29. ^ Schwesinger, Reinhard (1985-09-30). 「極めて強力な非イオン性塩基：合成と応用」 . CHIMIA . 39 (9): 269. doi : 10.2533/chimia.1985.269 . ISSN 2673-2424 . 
  30. ^ a b c Núñez, Marta G.; Farley, Alistair JM; Dixon, Darren J. (2013-10-24). 「エナンチオ選択的合成のための二官能性イミノホスホラン有機触媒：ケチミンニトロ-マンニッヒ反応への応用」 . Journal of the American Chemical Society . 135 (44): 16348– 16351. doi : 10.1021/ja409121s . ISSN 0002-7863 . 
  31. ^ Puleo, Thomas R.; Sujansky, Stephen J.; Wright, Shawn E.; Bandar, Jeffrey S. (2021-01-12). 「最近の合成方法論研究における有機超塩基」 . Chemistry – A European Journal . 27 (13): 4216– 4229. doi : 10.1002/chem.202003580 . ISSN 0947-6539 . 
  32. ^福井光代;伊藤健二；石井 義雄 (1975-07-01) 「パラジウム(II)のイミノホスホラン錯体」。日本化学会誌。48 (7): 2044–2046。土井: 10.1246/bcsj.48.2044。ISSN 0009-2673。 
  33. ^ Lin, Yi-Chun; Gilhula, James C.; Radosevich, Alexander T. (2018-05-09). 「非三角拘束はホスファゼンの1,2-付加反応性を高める」 . Chemical Science . 9 (18): 4338– 4347. doi : 10.1039/C8SC00929E . ISSN 2041-6539 . PMC 5944378. PMID 29780566 .   
  34. ^ジャン＝ルイ・エリソン、パー;イヴ・ショーヴァン（1971-02-09）。「銅環状複合体によるオレフィンの変換触媒。 II. 非環状オレフィン環状物質のテロメリゼーション」。マクロモレクラレ・ケミー。141 (1): 161–176 .土井: 10.1002/macp.1971.021410112。ISSN 0025-116X。 
  35. ^纐纈重吾; 二宮芳彦; 鈴木芳三; 古賀伸明 (1997-02-12). 「イミノプニクトランの構造とホルムアルデヒドとの反応に関する理論的研究」 .無機化学. 36 (4): 694– 702. doi : 10.1021/ic951220u . ISSN 0020-1669 . 
  36. ^ Lu, Wen Cai; Sun, Chia Chung; Zang, Qing Jun; Liu, Cheng Bu (1999年10月). 「X=Cl, H, CH3に対するアザ-ウィッティヒ反応X3P=NH+O=CHCOOH→X3P=O+HN=CHCOOHの理論的研究」 . Chemical Physics Letters . 311 (6): 491– 498. doi : 10.1016/s0009-2614(99)00887-8 . ISSN 0009-2614 . 
  37. ^コシオ、フェルナンド P.アロンソ、コンセプシオン。レチャ、ベゴーニャ。アエルベ、ミラリ。ルビアレス、グロリア。パラシオス、フランシスコ (2006-03-02)。「ホスファゼンとアルデヒド間のアザ・ウィッティヒ反応の機構と立体選択性」。有機化学ジャーナル。71 (7): 2839–2847。土井: 10.1021/jo0525884。ISSN 0022-3263。 
  38. ^ベイクウェル, クレア; カオ, ティ・フォン・アン; ロング, ニコラス; ル・ゴフ, ザビエル F.; オーフラン, オードリー; ウィリアムズ, シャーロット K. (2012-12-26). 「rac-ラクチド重合のためのイットリウムホスファサレン開始剤：優れた重合速度と高いイソ選択性」 .アメリカ化学会誌. 134 (51): 20577– 20580. doi : 10.1021/ja310003v . ISSN 0002-7863 . 
  39. ^ Wang, Zhong-Xia; Wang, Li (2007). 「ニッケル触媒による熊田クロスカップリング反応におけるアミドピンサー錯体」 . Chemical Communications (23): 2423. doi : 10.1039/b702027a . ISSN 1359-7345 . 
  40. ^ Farley, Alistair JM; Sandford, Christopher; Dixon, Darren J. (2015-12-30). 「二官能性イミノホスホラン触媒による非活性化α-置換アクリル酸エステルへのエナンチオ選択的スルファ-マイケル付加」 . Journal of the American Chemical Society . 137 (51): 15992– 15995. doi : 10.1021/jacs.5b10226 . ISSN 0002-7863 . 
  41. ^ Goldys, Anna M.; Dixon, Darren J. (2014-02-25). 「高活性二官能性イミノホスホラン触媒による環状エステルの有機触媒開環重合」 . Macromolecules . 47 (4): 1277– 1284. doi : 10.1021/ma402258y . ISSN 0024-9297 . 
  42. ^シ、ヘヤオ;ミカエリデス、イアコボス N.ダーセス、ベンジャミン。ヤクベック、パボル。グエン、クイン・ニュー・N.ロバート・S・ペイトン;ダレン・J・ディクソン (2017-12-13)。「(−)-ヒマレンシンAの全合成」アメリカ化学会誌。139 (49): 17755–17758。土井: 10.1021/jacs.7b10956。ISSN 0002-7863。 
  43. ^ a b Lovato, Adam R.; Lin, Zeng; Zheng, Qingfei (2025). 「生体適合性化学：化学生物学研究のためのプラグアンドプレイツールボックス」 . ChemBioChem . 26 ( 23): e202500590. doi : 10.1002/cbic.202500590 . ISSN 1439-7633 . PMC 12666254. PMID 41001731 .   {{cite journal}}: CS1 maint: 記事番号をページ番号として表示 (リンク)
  44. ^ 「2022年ノーベル化学賞」NobelPrize.org . 2025年12月17日閲覧。
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