デンドラレン

デンドラレンは、独立した非環式交差共役ポリエンである。[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]最も単純なデンドラレンはブタ-1,3-ジエン（1）または[2]デンドラレンであり、次いで[3]デンドラレン（2）、[4]デンドラレン（3）、[5]デンドラレン（4）などが続く。[2]デンドラレン（ブタジエン）は、交差共役していない唯一のものである。

デンドラレンについて

デンドラレンという名称は、デンドリマー（dendrimer）、リニア（linear）、アルケン（alkene）を組み合わせたものです。高次デンドラレンは、特にディールス・アルダー反応によって、比較的単純な前駆体から幅広い新規有機化合物を生み出すことができるため、科学的に興味深いものです。環状のデンドラレンは、ラジアレンと呼ばれています。

合成

ビニルブタジエン（[3]デンドラレン）は、1955年にトリアセテートの熱分解によって初めて合成されました。 [ 4 ] [ 5 ]

ビニルブタジエン合成 ベイリー 1955

この化合物は、2当量の無水マレイン酸とタンデムDA反応で反応する：[ 6 ]

反応ビニルブタジエンマレイン酸無水物

ベンゾキノンとの反応生成物は線状ポリマーでした。

置換[3]デンドラレンの合成法はいくつか報告されており、アレン経由、[ 7 ] 、ホーナー・ワズワース・エモンズ反応経由、[ 8 ] 、クロスカップリング反応経由[ 9 ]、アリル炭酸塩からの合成[ 10 ]などである。

[4]デンドラレンの合成経路の一つはクロロプレンから始まります。[ 11 ] この化合物はマグネシウム金属の作用でグリニャール試薬に変換され、次に塩化銅(I)と反応して有機銅中間体となり、次に塩化銅(II)を用いて酸化カップリング反応で二量化されて[4]デンドラレンと呼ばれるブタジエン二量体が得られます。

[4]クロロプレンからのデンドラレン合成スキーム

[4]デンドラレンの気相分子構造は報告されている[ 12 ]

[8]-デンドラレン化合物は2009年に報告された：[ 13 ]

[8]-デンドラレンの合成

連続する熊田–玉尾–Corriu カップリングと根岸カップリングにおいて。

2016年には[9]から[12]-デンドラレンのシリーズが報告された[ 14 ]。

プロパティ

偶数員デンドラレン（例：[6]デンドラレン、[8]デンドラレン）は、分離した孤立したジエン単位の鎖として挙動する傾向がある。紫外線吸収極大はブタジエン自体の吸収極大と等しい。奇数個のアルケン単位を持つデンドラレンは、好ましいs-cisジエン配座を有するため反応性が高く、末端が優先して ディールス・アルダー反応がより容易に進行する。

反応

デンドラレンは、単純なジエノフィルと組み合わせることで、ディールス・アルダー反応において複雑な分子に迅速にアクセスすることができる。いくつかの反応スキームが報告されている[ 11 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] [ 21 ] [ 22 ]

[4]デンドラレンは、ジエノフィルN-メチルマレイミド（NMM）とタンデムディールス・アルダー反応を示す。 [ 11 ]ルイス酸メチルジクロロアルミニウムを添加することで、完全な位置選択性が得られる。1セットの予備混合と2当量のNMMを用いると、中央のジエン基がモノ付加体3へと誘導される。もう1セットの予備混合とより多量のジエノフィルを用いると、末端基が反応し、モノ付加体からトリス付加体2および2bへと反応が進行する。

デンドラレンのディールス・アルダー反応

反応のバリエーションの一つとして、シクロプロパン化によるイビアンと呼ばれる化合物群への変換があり、最初の6員環はシモンズ・スミス反応（ジエチル亜鉛/トリフルオロ酢酸）で合成されたことが報告されている[ 23 ] 。 これらの1,1-オリゴシクロプロパンは（酸にさらされた場合を除いて）安定しており、[6]イビアンの燃焼熱はキュバンの燃焼熱を上回る。オリゴシクロプロパン鎖はらせん構造をとる。[3]デンドラレンについては、光化学的環化反応が報告されている[ 24 ]。

デリバティブ

二環式[4]デンドラレン化合物が報告されている。[ 25 ]

参考文献

  1. ^ヘニング・ホップ著『炭化水素化学の古典』、Wiley VCH、2000年。
  2. ^ Hopf, H.; Sherburn, MS (2012). 「デンドラレンの分岐：交差共役オリゴエンによる分子複雑性の急速な生成」. Angewandte Chemie International Edition in English . 51 (10): 2298– 2338. doi : 10.1002/anie.201102987 . PMID  22337341 .
  3. ^ π結合に富む分岐炭化水素の調製と合成価値Michael S. Sherburn 化学研究報告 2015 48 (7), 1961-1970 doi : 10.1021/acs.accounts.5b00242
  4. ^ベイリー、ウィリアム・J.；エコノミー、ジェームズ（1955年）「エステルの熱分解。III. 2-ビニルブタジエンの合成」J. Am. Chem. Soc . 77 (5): 1133– 1136. doi : 10.1021/ja01610a014 .
  5. ^ Blomquist, AT; Verdol, Joseph A. (1955). 「2-ビニル-1,3-ブタジエン」. J. Am. Chem. Soc . 77 (1): 81– 83. doi : 10.1021/ja01606a025 .
  6. ^ベイリー、ウィリアム・J.；エコノミー、ジェームズ；ヘルメス、マシュー・E. (1962). 「ポリマー. IV. ポリマーディールス・アルダー反応」. J. Org. Chem . 27 (9): 3295– 3299. doi : 10.1021/jo01056a074 .
  7. ^有沢美恵子、杉原拓道、山口雅彦パラジウムフェノール触媒によるアレンの二量化による交差共役トリエンの合成Chem.共通。 1998年; 2615-2616土井: 10.1039/A807527A
  8. ^ Rekha SinghとSunil K. Ghosh置換[3]デンドラレンの合成とそれらのユニークな環化付加反応Chem. Commun. 2011; Advance Article doi : 10.1039/C1CC14211A
  9. ^ Bradford, Tanya A.; Payne, Alan D.; Willis, Anthony C.; Paddon-Row, Michael N.; Sherburn, Michael S. (2007). 「クロスカップリングによるクロス共役：[3]デンドラレンの実用的合成とDiels-Alder反応」. Organic Letters . 9 (23): 4861– 4864. doi : 10.1021/ol7021998 . PMID 17929828 . 
  10. ^ Kassem Beydoun, Hui-Jun Zhang, Basker Sundararaju, Bernard Demerseman, Mathieu Achard, Zhenfeng Xi and Christian Bruneau 1,3-ジエンアリルカーボネートから[3]デンドラレンの効率的なルテニウム触媒合成Chem. Commun. 2009; 6580-6582 doi : 10.1039/B913595B
  11. ^ a b c Payne, Alan D.; Willis, Anthony C.; Sherburn, Michael S. (2005). 「[4]デンドラレンの実用的合成とディールス・アルダー法」. Journal of the American Chemical Society . 127 (35): 12188– 12189. doi : 10.1021/ja053772+ . ISSN 0002-7863 . PMID 16131173 .  
  12. ^電子回折と第一原理計算による気相中の3,4-ジメチレンヘキサ-1,5-ジエン（[4]デンドラレン）C8H10の分子構造Paul T. Brain、Bruce A. Smart、Heather E. Robertson、Martin J. Davis、†、David WH Rankin、*、William J. Henry、Ian Gosney The Journal of Organic Chemistry 1997 62 (9), 2767-2773 doi : 10.1021/jo962091h
  13. ^デンドラレンファミリーの実用的合成により挙動の変化が明らかにAlan D. Payne, Gomotsang Bojase, Michael N. Paddon-Row, Michael S. Sherburn Angew. Chem. Int. Ed. 2009 , 48, doi : 10.1002/anie.200901733
  14. ^ [n]デンドラレンにおける漸減交替の発見と計算による合理化Mehmet F. Saglam, Thomas Fallon, Michael N. Paddon-Row, Michael S. Sherburn Journal of the American Chemical Society 2016 138 (3), 1022-1032 doi : 10.1021/jacs.5b11889
  15. ^ Brummond, Kay M. ; You, Lingfeng (2005). 「Rh(I)触媒による連続アルダーエン/ディールス・アルダー/ディールス・アルダー反応シーケンスによる多環式化合物の迅速な合成」Tetrahedron . 61 (26): 6180– 6185. doi : 10.1016/j.tet.2005.03.141 .
  16. ^ Hopf, H.; Yildizhan, Ş. (2011). 「デンドラレンからの高度に官能化された、角度的に縮環した芳香族化合物」. European Journal of Organic Chemistry . 2011 (11): 2029– 2034. doi : 10.1002/ejoc.201001536 .
  17. ^ジエン透過型ディールス・アルダー反応による、交差共役アザトリエンの逆電子要求型ヘテロディールス・アルダー環化付加を介したポリヒドロキノリンおよびピリドピリダジンの新規かつ簡便な立体制御合成法Tetrahedron, Volume 64, Issue 41, 2008年10月6日, Pages 9705-9716 Satoru Kobayashi, Tomoki Furuya, Takashi Otani and Takao Saito doi : 10.1016/j.tet.2008.07.102
  18. ^強力な抗マラリア薬アンフィレクテンの合成Sergey V. ProninとRyan A. Shenvi Journal of the American Chemical Society 2012 134 (48), 19604-19606 doi : 10.1021/ja310129b
  19. ^ Green, NJ; Lawrence, AL; Bojase, G.; Willis, AC; Paddon-Row, MN; Sherburn, MS (2013). 「デンドラレンのドミノ環化付加有機カスケード」. Angew. Chem. Int. Ed . 52 (32): 8333– 8336. doi : 10.1002/anie.201302185 . PMID 23804245 . 
  20. ^ [3]デンドラレンの実用的合成と反応性Tanya A. Bradford, Alan D. Payne, Anthony C. Willis, Michael N. Paddon-Row, and Michael S. Sherburn The Journal of Organic Chemistry 2010 75 (2), 491-494 doi : 10.1021/jo9024557
  21. ^アミノデンドラレンを特徴とする多成分ジエン透過性ディールス・アルダー配列SM Tan, AC Willis, MN Paddon-Row, MS Sherburn, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3081. doi : 10.1002/anie.201510925
  22. ^置換[4]デンドラレンの合成とディールス・アルダー反応Mehmet F. Saglam, Ali R. Alborzi, Alan D. Payne, Anthony C. Willis, Michael N. Paddon-Row, and Michael S. Sherburn The Journal of Organic Chemistry 2016 81 (4), 1461-1475 doi : 10.1021/acs.joc.5b02583
  23. ^ Bojase, Gomotsang; Nguyen, Thanh V.; Payne, Alan D.; Willis, Anthony C.; Sherburn, Michael S. (2011). 「イビアンの合成と性質：親化合物1,1-オリゴシクロプロパン」(PDF) . Chem. Sci . 2 (2): 229– 232. doi : 10.1039/C0SC00500B . hdl : 1885/58011 .
  24. ^ Tetrahedron Letters 第35巻 第29号 1994年7月18日 5251–5252ページ[3]デンドラレン誘導体の新しい光化学反応Keiji Okada, Katsuji Maehara, Masaji Oda doi : 10.1016/S0040-4039(00)77076-6
  25. ^ジアルキルシリレンの光化学的環化付加によるアズレンの二環式[4]デンドラレンおよびヘプタフルベン誘導体への変換古斎智之、石田真太郎、岩本健明 Chem. Commun., 2015,51, 10707-10709 doi : 10.1039/C5CC03424H
「 https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=デンドラレン&oldid =1118574188」より取得