ローレンス・クエ・ジュニア
ローレンス・クエ・ジュニア
母校アテネオ・デ・マニラ大学理学士 (1969 年)ミネソタ大学Ph.D. (1973)
知られている非ヘム鉄(IV)=O錯体の初単離
受賞歴ACS無機化学賞（2017年）
科学者としてのキャリア
フィールド生物無機化学
機関ミネソタ大学コーネル大学
論文核磁気共鳴（NMR）による立体化学的に非剛直な錯体の研究 （1973）
博士課程の指導教員ルイ・H・ピニョレ
その他の学術アドバイザーリチャード・H・ホルム、エックハルト・ミュンク
博士課程の学生シーラ・デイビッド
Webサイトリンク

ローレンス・クエ・ジュニアは、生物無機化学を専門とする化学者であり、ミネソタ大学ツインシティ校の名誉教授です。[ 1 ] 彼は、この分野への貢献により、 2017年にアメリカ化学会（ACS）無機化学賞を受賞しました。 [ 2 ]また、2008年にはACSアルフレッド・ベイダー生物無機化学賞を受賞しました。[ 3 ]

バイオグラフィー

ローレンス・クエ・ジュニアは1969年にフィリピンのケソン市にあるアテネオ・デ・マニラ大学で化学の学士号を取得し、 [ 4 ] [ 5 ]その後、1973年にミネソタ大学でルイ・H・ピニョレ教授の指導の下で化学の博士号を取得しました。[ 5 ] [ 6 ]ピニョレ教授とともに、クエはプロトンNMR分光法を用いて配位錯体の立体化学的非剛性を研究しました。[ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]

クエは1973年から1974年までマサチューセッツ工科大学のリチャード・H・ホルム教授のもとで博士研究員として研究し、タンパク質中の鉄硫黄クラスター[ 10 ]とモデルクラスターの合成を研究した。[ 11 ] [ 12 ]その後、1975年から1977年までミネソタ大学グレイ淡水生物学研究所のエッカード・ミュンク教授のもとで博士研究員を務めた。[ 5 ] [ 13 ] [ 14 ]ミュンク教授のもとで、クエはメスバウアー分光法とEPR分光法、および阻害研究を用いて、プロトカテク酸3,4-ジオキシゲナーゼ酵素のメカニズムを研究した。[ 15 ] [ 16 ]

クエは1977年にコーネル大学で化学の助教授として独立した研究キャリアをスタートしました。[ 4 ]その後、1983年にミネソタ大学に戻り、そこで学長教授に昇進し、2024年5月に41年間の勤務を経て退職しました。[ 5 ] [ 14 ] [ 17 ]

クエ氏は450本以上の研究論文と7件の特許を発表しています。また、約300回の招待講演を行い、約50名の博士課程の学生を指導してきました。2024年の退職前、ミネソタ大学における無機化学研究グループは、非ヘム鉄酵素の酸素活性化メカニズムの理解を深めるため、生体触媒に関連する鉄化学に焦点を当てていました。また、鉄酵素の機能モデルの設計、高活性金属ベース中間体の捕捉、観察、分類、そしてグリーンケミストリー応用のための生物に着想を得た酸化触媒の創出にも取り組んでいました。無機化学および生体無機化学分野への貢献により、クエ氏はアメリカ化学会より2008年にアルフレッド・ベイダー生体無機化学賞、2017年に無機化学賞を受賞しました。

研究

バイオインスパイアード触媒

Que氏は、高原子価鉄オキソ種の挙動を、その水酸化能との関連で研究してきました。これまでにも、ヘム系における[(Por•)Fe(IV)=O]+の観察によって、高原子価鉄オキソ種の存在が明らかにされ、研究されてきました。しかし、非ヘム配位子を介さずに高原子価状態に到達できるかどうかは、まだ確立されていません。Que氏らは、様々な非ヘム鉄系錯体を研究し、精緻な機構解明を通じて、Fe(V)=O種がヘム配位子を介さずに存在し得ることを証明しました。

[Fe(II)(TPA)(CH 3 CN) 2 ] 2+の構造がこの反応スキームにおける触媒である。

非ヘム鉄オキシゲナーゼ

ヘム鉄中心を持つ（HPCA）2,3-ジオキシゲナーゼ。各色鎖は1つの鉄ヘム中心を含む。挿入図中の黒い球は鉄核を表す。[ 18 ] [ 19 ]

Que 博士の研究テーマの一つは、生物系における二酸素種の非ヘム鉄活性部位を介した活性化です。より具体的には、カテコール基質と O 2間の電子移動を仲介して[M(II)(セミキノン)スーパーオキソ] 中間体を形成するホモプロトカテク酸 (HPCA) 2,3-ジオキシゲナーゼに注目しています。 [ 18 ] Mn(II) や Co(II) を含む非ヘム鉄活性部位は、ヘム鉄活性部位と同等かそれ以上の KMO 2および k catを持ち、同等の効力を持つことが証明されています。[ 19 ] Que 博士は、非ヘム鉄オキシゲナーゼを研究することで、メタンガスの工業生産の最初のステップを最適化し、産業界に莫大なエネルギー節約をもたらすことを期待しています。

Fe/Co-HPCDを触媒として用いた反応スキーム。[ 18 ] [ 19 ]

高原子価鉄オキソ

トランス-[Fe(IV)(O)(TMC)(NCCH 3 )](OTf) 2の結晶構造。オレンジ色の球はFe、赤色の球はO、青紫色の球はN、灰色の球はCを表す。H原子とOTf-対イオンは省略されている。[ 20 ]

Queはオキソ鉄(IV)錯体の合成に取り組んできた。2003年、Queは低スピン（S = 1）Fe(IV)=Oの結晶構造および分光学的特性を報告した[ 20 ] 。高スピン（ S = 2）Fe(IV)=Oの最初の結晶構造例は2009年に達成され[ 21 ]、2011年にはQueは、前研究で使用された配位子が三価カチオンシアノ鉄(IV)錯体も形成できることを証明した[ 22 ] 。

参考文献

  1. ^ 「Regents Professors Emeriti」ミネソタ大学賞. 2025年10月18日閲覧。
  2. ^ ACS賞
  3. ^ ACS賞
  4. ^ a b「ローレンス・クエ・ジュニア、RSC無機メカニズム2011受賞者、鉄含有酵素の科学専門家」。アジアジャーナルニュース。2011年10月1日。 2021年5月12日閲覧。
  5. ^ a b c d「Lawrence "Larry" Que Jr. | 化学学部 | 理工学部」cse.umn.edu . 2021年5月12日閲覧。
  6. ^ "Pignolet" . www1.chem.umn.edu . 2021年5月12日閲覧。
  7. ^ Que, Lawrence; Pignolet, LH (1973). 「陽子磁気共鳴法による四配位ニッケル(II)錯体の立体化学の研究．ジハロビス（第三級ホスフィン）ニッケル(II)錯体」 .無機化学. 12 (1): 156– 163. doi : 10.1021/ic50119a036 . ISSN 0020-1669 . 
  8. ^ Palazzotto, MC; Duffy, DJ; Edgar, BL; Que, L.; Pignolet, LH (1973). 「トリス（キレート）錯体の動的立体化学．I. 鉄，コバルト，ロジウムのトリス（ジチオカルバマト）錯体」．アメリカ化学会誌．95 (14): 4537– 4545. doi : 10.1021/ja00795a013．ISSN 0002-7863． 
  9. ^ Que, L.; Pignolet, LH (1974-02-01). 「トリスキレート錯体の動的立体化学。II. マンガン(III)、バナジウム(III)、クロム(III)、ガリウム(III)、およびインジウム(III)のトリス(ジチオカルバマト)錯体」 .無機化学. 13 (2): 351– 356. doi : 10.1021/ic50132a022 . ISSN 0020-1669 . 
  10. ^ Que, L.; Holm, RH; Mortenson, LE (1975). 「フェレドキシンタンパク質の活性部位からの硫化鉄（Fe2S2*およびFe4S4*）コアの押し出し」 . Journal of the American Chemical Society . 97 (2): 463– 464. doi : 10.1021/ja00835a064 . ISSN 0002-7863 . PMID 1133364 .  
  11. ^ Que, L.; Bobrik, MA; Ibers, James A.; Holm, RH (1974). 「鉄硫黄タンパク質の活性部位の合成類似体。VII. 四核クラスター[Fe4S4(SR)2-の配位子置換反応とビス(テトラメチルアンモニウム)[テトラ-μ-スルフィド-テトラキス(ベンゼンチオラト)テトラ鉄の構造」 . Journal of the American Chemical Society . 96 (13): 4168– 4178. doi : 10.1021/ja00820a018 . ISSN 0002-7863 . PMID 4854592 .  
  12. ^ Que, L.; Anglin, JR; Bobrik, MA; Davison, A.; Holm, RH (1974). 「鉄硫黄タンパク質の活性部位の合成類似体。IX. 配位子置換反応による硫化鉄(Fe4S4)グリシル-L-システイニルグリシルオリゴペプチド複合体の形成と電子的特性および反応性特性」 . Journal of the American Chemical Society . 96 (19): 6042– 6048. doi : 10.1021/ja00826a014 . ISSN 0002-7863 . PMID 4416035 .  
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