メチルトリフルオロメタンスルホネート
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| 名前 | |
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| 推奨IUPAC名 メチルトリフルオロメタンスルホネート | |
| その他の名前 トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステルトリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル、メチルトリフラート | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol） | |
| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.005.793 |
| EC番号 |
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PubChem CID | |
| ユニイ |
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| 国連番号 | 2924 |
CompToxダッシュボード（EPA） | |
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| プロパティ | |
| C 2 H 3 F 3 O 3 S | |
| モル質量 | 164.10 g·mol −1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 密度 | 1.496 g/mL |
| 融点 | −64 °C (−83 °F; 209 K) |
| 沸点 | 100℃（212°F; 373K） |
| 加水分解する | |
| 危険性[ 1 ] | |
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |
主な危険 | 反応性および毒性のある物質 |
| GHSラベル： | |
   | |
| 危険 | |
| H226、H301、H311、H314、H330 | |
| P210、P233、P303+P361+P353、P304+P340+P310、P305+P351+P338、P380 | |
| 引火点 | 38℃（100°F; 311K） |
| 関連化合物 | |
関連化合物 | メチルフルオロスルホネート |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |
メチルトリフルオロメタンスルホネート（メチルトリフラート、略称MeOTf ）は、化学式CF 3 SO 2 OCH 3で表される有機化合物です。無色の液体で、有機化学において強力なメチル化剤として用いられています。[ 2 ]この化合物はメチルフルオロスルホネート（FSO 2 OCH 3 ） と近縁です。ヒトへの死亡例は報告されていませんが、メチルフルオロスルホネートについては複数の症例が報告されており（LC 50 (ラット、1時間) = 5 ppm）、入手可能な証拠に基づくとメチルトリフラートも同様の毒性を持つと予想されます。[ 3 ]
合成
メチルトリフラートは市販されているが、実験室でジメチル硫酸を使ってトリフル酸をメチル化することで製造することもできる。[ 4 ]
- CF 3 SO 2 OH + (CH 3 O) 2 SO 2 → CF 3 SO 2 OCH 3 + CH 3 OSO 2 OH
反応性
加水分解
メチルトリフラートは水と接触するとメチル基を失い、トリフルオロメタンスルホン酸とメタノールを生成します。
- CF 3 SO 2 OCH 3 + H 2 O → CF 3 SO 2 OH + CH 3 OH
メチル化
メチル化剤の順位付けは、(CH 3 ) 3 O + > CF 3 SO 2 OCH 3 ≈ FSO 2 OCH 3 > (CH 3 ) 2 SO 4 > CH 3 Iである。[ 4 ]メチルトリフラートは、アルデヒド、アミド、ニトリル など、求核性が非常に低い多くの官能基をアルキル化する。ベンゼンやかさ高い2,6-ジ-tert-ブチルピリジンはメチル化しない。[ 2 ] N-複素環 をメチル化する能力は、特定の脱保護スキームで利用されている。[ 5 ]
カチオン重合
メチルトリフラートはラクチド[ 6 ]やβ-プロピオラクトン、ε-カプロラクトン、グリコリドなどのラクトンのリビングカチオン重合を開始する。[ 7 ]
トリメチレンカーボネートやネオペンチレンカーボネート（5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-オン）のような環状カーボネートは、対応するポリカーボネートに重合することができる。 [ 8 ] 2-アルキル-2-オキサゾリン、例えば2-エチル-2-オキサゾリンもポリ（2-アルキルオキサゾリン）に重合することができる。[ 9 ]
アプリケーション
放射化学
炭素11メチルトリフラート（[11C]MeOTf [ 10 ]）、あるいは炭素11同位体を含むメチルトリフラートは、放射化学において、陽電子放出断層撮影（PET）を用いて生体内で追跡可能な放射性標識化合物の合成に広く用いられている。例えば、[11C]MeOTfはピッツバーグ化合物Bの製造に広く利用されており、これにより生体脳におけるβアミロイドプラークの画像化が初めて可能となった。
参照
参考文献
- ^ 「メチルトリフルオロメタンスルホネート」シグマアルドリッチ. 2021年10月31日閲覧。
- ^ a b Alder, Roger W.; Phillips, Justin GE; Huang Lijun; Huang Xuefei (2005). 「メチルトリフルオロメタンスルホネート」.有機合成試薬百科事典. doi : 10.1002/047084289X.rm266m.pub2 . ISBN 0471936235。
- ^ Alder, R. W.; Sinnott, M. L.; Whiting, M. C.; Evans, D. A. (1978). 「強力なメチル化剤の危険性」. Chemistry in Britain . 第14巻第7号. 324ページ. ——— (1976) Chem.と誤解される。工学ニュース、vol. 54、いいえ。 36、p. Alder et al.の56 。 2005年
- ^ a b Stang, Peter J.; Hanack, Michael; Subramanian, LR (1982). 「ペルフルオロアルカンスルホン酸エステル：調製法と有機化学への応用」. Synthesis . 1982 (2): 85– 126. doi : 10.1055/s-1982-29711 . ISSN 0039-7881 .
- ^ Albert I. Meyers & Mark E. Flanagan (1998). 「2,2′-ジメトキシ-6-ホルミルビフェニル」 .有機合成;集成第9巻258ページ。
- ^ Rangel, Irma; Ricard, Michèle; Ricard, Alain (1994). 「メチルトリフルオロメタンスルホネート存在下でのL-ラクチドとε-カプロラクトンの重合」. Macromolecular Chemistry and Physics . 195 (9): 3095– 3101. doi : 10.1002/macp.1994.021950908 .
- ^ Jonté, J. Michael; Dunsing, Ruth; Kricheldorf, Hans R. (1985). 「ポリラクトン. 4. アルキルスルホネートを用いたラクトンのカチオン重合」. Journal of Macromolecular Science: Part A - Chemistry . 22 (4): 495– 514. doi : 10.1080/00222338508056616 . ISSN 0022-233X .
- ^クリッヘルドルフ、ハンス R.;ヴェーゲンシュルツ、ベッティーナ;イェンセン、ヨルク (1998)。 「脂肪族シクロカーボネートのカチオン重合」。高分子シンポジア。132 (1): 421–430 .土井: 10.1002/masy.19981320139。
- ^ Glassner, Mathias; D'hooge, Dagmar R.; Young Park, Jin; Van Steenberge, Paul HM; Monnery, Bryn D.; Reyniers, Marie-Françoise; Hoogenboom, Richard (2015). 「2-オキサゾリンのカチオン開環重合におけるアルキルスルホン酸開始剤の系統的研究：モノマーと開始剤の最適な組み合わせを明らかにする」ヨーロッパポリマージャーナル65 : 298–304 . doi : 10.1016 /j.eurpolymj.2015.01.019 . hdl : 1854/LU-5924229 .
- ^ Jewett, DM (1992). 「[11C]メチルトリフラートの簡単な合成」. International Journal of Radiation Applications and Instrumentation, Part A. 43 ( 11): 1383– 1385. doi : 10.1016/0883-2889(92)90012-4 . hdl : 2027.42/29777 . ISSN 0883-2889 . PMID 1333459 .
