フィッシャー・トロプシュ法
オーストリア、ブルゲンラント州ギュッシングにおけるFTパイロット式流動床ガス化。SGCEとVelocysが運営。
セクンダのサソル工場

フィッシャー・トロプシュ法（FT法）は、一酸化炭素と水素の混合物（合成ガス）を液体炭化水素に変換する一連の化学反応です。これらの反応は金属触媒の存在下で、通常150～300℃（302～572°F）、1～数十気圧の圧力下で進行します。フィッシャー・トロプシュ法は、石炭液化とガス・トゥ・リキッド技術の両方において、液体炭化水素を製造する重要な反応です。[ 1 ]

通常の実施では、FTの原料である一酸化炭素と水素は、石炭、天然ガス、またはバイオマスからガス化と呼ばれるプロセスで製造されます。このプロセスでは、これらのガスを合成潤滑油と合成燃料に変換します。[ 2 ]このプロセスは、低硫黄ディーゼル燃料の供給源として、また石油由来炭化水素の供給やコストの問題に対処する手段として、断続的に注目を集めてきました。フィッシャー・トロプシュ法は、CO2と水素からカーボンニュートラルな液体炭化水素燃料を製造するステップとして議論されています。[ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]

このプロセスは、1925年にドイツのミュルハイム・アン・デア・ルールにあるカイザー・ヴィルヘルム石炭研究所のフランツ・フィッシャーとハンス・トロプシュによって初めて開発されました。 [ 6 ]

反応機構

メチリジントリコバルトノナカルボニルは、フィッシャー・トロプシュ反応で発生すると推測される還元炭素種の一種を示す分子です。

フィッシャー・トロプシュ法は、一連の化学反応によって様々な炭化水素（理想的には化学式(C n H 2 n +2 )）を生成する。より有用な反応では、以下のようにアルカンが生成される。 [ 7 ]

(2 n + 1) H 2 + n  CO → C n H 2 n +2 + n  H 2 O

ここでnは通常10～20であり、主に高級アルカンの生成につながる。[ 8 ]メタン（n = 1）の生成は望ましくない。生成されるアルカンのほとんどは直鎖状であり、ディーゼル燃料として適している。アルカンの生成に加えて、競合反応により少量のアルケン、アルコール、その他の酸素化炭化水素も生成される。[ 9 ]

この反応は、標準反応エンタルピー（ΔH）が−165 kJ/mol COであるため、非常に発熱性の高い反応である。 [ 10 ]

フィッシャー・トロプシュ中間体と素反応

H 2と COの混合物を脂肪族化合物に変換する反応は、複数の中間体を伴う多段階反応です。炭化水素鎖の成長は、炭素と酸素に水素原子が付加し、C–O結合が切断され、新しいC–C結合が形成されるという繰り返しの反応として視覚化できます。CO + 2 H 2 → (CH 2 ) + H 2 O によって生成される1つの-CH 2 -基を得るには、複数の反応が必要です。

  • COの会合吸着
  • C–O結合の分裂
  • 2H2の解離吸着
  • 2Hが酸素に転移してH 2 Oが生成する
  • H 2 Oの脱着
  • 2 Hが炭素に転移してCH 2を生成する

CO からアルカンへの変換には、CO の水素化、 C–O 結合の水素化分解（H 2による開裂）、および C–C 結合の形成が含まれます。このような反応は、最初に表面に結合した金属カルボニルが形成されて進行すると考えられています。CO配位子は解離して、おそらく酸化物配位子や炭化物配位子になると考えられています。[ 11 ]その他の潜在的な中間体としては、ホルミル (CHO)、ヒドロキシカルベン (HCOH)、ヒドロキシメチル (CH 2 OH)、メチル(CH 3 )、メチレン (CH 2 )、メチリジン(CH)、およびヒドロキシメチリジン (COH) を含むさまざまな C 1 フラグメントがあります。さらに、液体燃料の製造に重要なのは、移動挿入などの C–C 結合を形成する反応です。多くの関連する化学量論的反応が個別の金属クラスター上でシミュレートされていますが、均一なフィッシャー・トロプシュ触媒は商業的に重要ではありません。

同位体標識アルコールを原料流に添加すると、アルコールが生成物に取り込まれる。この観察結果は、C–O結合の切断が容易であることを証明している。コバルト触媒上で14C標識エチレンおよびプロピレンを用いると、これらのオレフィンが成長中の鎖に取り込まれる。したがって、連鎖成長反応には「オレフィン挿入」と「CO挿入」の両方が関与していると考えられる。[ 12 ]

8二酸化炭素+17H2⟶C8H18+8H2お{\displaystyle {\ce {8 CO + 17 H2 -> C8H18 + 8 H2O}}}

原料: 二酸化炭素

二酸化炭素は、化石燃料由来の化学物質や燃料の代替として重要な炭素源として浮上してきました。南アフリカのSasolによるガス化による合成ガス製造の先駆的研究を基に、幅広い下流化学物質と燃料の製造が可能になります。[ 13 ]高温の鉄系触媒を使用したフィッシャー・トロプシュ反応では、短鎖パラフィン、オレフィン、芳香族の広範な化合物が生成されます。[ 14 ] [ 15 ]低温のコバルト系触媒では、主に液体とワックスとして、長鎖n-パラフィン種の大部分が生成されます。[ 16 ]これらは、硫黄ゼロの持続可能な航空燃料、ディーゼル、基油、ナフサ原料など、さまざまな製品に加工でき、触媒的に改質すればポリマー前駆体のBTX製造に利用できます。[ 17 ] [ 18 ]炭素源として二酸化炭素を用いることで、化石燃料のサプライチェーン全体をフィッシャー・トロプシュ法で製造できる。二酸化炭素から 合成ガスを生産する際には、以下の触媒化学反応を利用できる。

  1. 逆水性ガスシフト反応： 二酸化炭素2+H2⟶二酸化炭素+H2お{\displaystyle {\ce {CO2 + H2 -> CO + H2O}}}
  2. 乾式メタン改質： 二酸化炭素2+CH4⟶2二酸化炭素+2H2{\displaystyle {\ce {CO2 + CH4 -> 2 CO + 2 H2}}}

逆水性ガスシフト反応では、二酸化炭素と、水の電気分解（グリーン水素）などの過剰の水素を使用して、下流のフィッシャー・トロプシュ触媒に必要な H2:CO 合成ガス比で一酸化炭素（CO）と水素（H2）の合成ガス混合物を生成します。これは、 Dimensional Energyが開発した商用触媒プロセスです。[ 19 ] [ 20 ]乾式メタン改質では、COとメタン（CH4）を使用して、外部の水素源または水性ガスシフト反応によって増強できる 1:1 の H2 対 CO 合成ガス混合物を生成します。市販の乾式メタン改質触媒は、 HYCO1およびBASFから入手できます。

二酸化炭素はFT触媒の典型的な直接原料ではありません。水素と二酸化炭素はコバルト系触媒上で反応し、メタンを生成します。鉄系触媒を用いると、不飽和短鎖炭化水素も生成されます。[ 21 ]触媒担体に導入されたセリアは、逆水性ガスシフト触媒として機能し、反応収率をさらに向上させます。[ 22 ]短鎖炭化水素は、ゼオライトなどの固体酸触媒を用いて液体燃料に変換されます。

原料：ガス化

クルップ・トライプシュトフヴェルク・ヴァンネ・エッケル、1953年

バイオマス、石炭、あるいは関連する固体原料（炭素源）を利用するフィッシャー・トロプシュプラントでは、まず固体燃料をガスに変換する必要があります。これらのガスには、CO、H 2、アルカンが含まれます。この変換はガス化と呼ばれます。[ 23 ]バイオマス/石炭ガス化から得られる合成ガス（「合成ガス」）は、水素と一酸化炭素の混合物です。H 2 :CO比は、水性ガスシフト反応を用いて調整されます。石炭ベースのFTプラントは、ガス化プロセスのエネルギー源に応じて、さまざまな量のCO 2を排出します。しかし、ほとんどの石炭ベースのプラントは、プロセスに必要なエネルギーのすべてを原料の石炭に依存しています。

原料：GTL

FT触媒用の一酸化炭素は炭化水素から生成されます。ガス・トゥ・リキッド（GTL）技術において、炭化水素は低分子量物質であり、多くの場合廃棄またはフレア処理されます。残留ガスは比較的安価なガスを提供します。GTLが商業的に実現可能であるためには、ガスが石油よりも比較的安価であり続ける必要があります。

FT触媒に必要な気体反応物を得るには、いくつかの反応が必要である。まず、反応器に入る反応ガスは脱硫処理する必要がある。そうしないと、硫黄含有不純物がFT反応に必要な触媒を不活性化（「触媒毒」）してしまう。[ 9 ] [ 7 ]

H 2 : CO比を調整するにはいくつかの反応が用いられる。最も重要なのは水性ガス転化反応であり、これは一酸化炭素を消費して水素源を提供する。 [ 9 ]

H2お+二酸化炭素⟶H2+二酸化炭素2{\displaystyle {\ce {H2O + CO -> H2 + CO2}}}

メタンを原料として使用する FT プラントにとって、もう 1 つの重要な反応は、メタンを CO と H 2に変換する乾式改質です。

CH4+二酸化炭素2⟶2二酸化炭素+2H2{\displaystyle {\ce {CH4 + CO2 -> 2CO + 2H2}}}

プロセス条件

シェルGTL燃料のサンプル

一般的に、フィッシャー・トロプシュ法は150～300℃（302～572℉）の温度範囲で運転されます。温度が高いほど反応が速くなり、転化率も高くなりますが、メタン生成が促進される傾向があります。このため、温度は通常、この範囲の低～中程度に維持されます。圧力を上げると転化率が高くなり、長鎖アルカンの生成も促進されます。どちらも望ましいものです。典型的な圧力は1気圧から数十気圧の範囲です。さらに高い圧力が好ましい場合もありますが、その利点は高圧装置の追加コストを正当化しない可能性があり、また、高圧はコーク生成によって触媒を失活させる可能性があります。

様々な合成ガス組成が使用可能です。コバルト系触媒の場合、最適なH 2 :CO比は約1.8～2.1です。鉄系触媒は、水性ガスシフト反応活性を有するため、より低い比でも反応可能です。この反応性は、H 2 :CO比が比較的低い（< 1） 傾向がある石炭やバイオマス由来の合成ガスにとって重要です。

フィッシャー・トロプシュ反応器の設計

FT反応は高い発熱性を示すため、反応器からの効率的な熱除去はFT反応器の基本要件です。ここでは4種類の反応器について説明します。

多管式固定床反応器

1946年のルールヘミー・フィッシャー・トロプシュ反応炉の内部を示す広告
このタイプの反応器は、複数の細管で構成されています。これらの管には触媒が含まれており、反応熱を除去する冷却水に囲まれています。固定床反応器は低温での運転に適しており、上限温度は257℃（530 K）です。温度が高すぎると炭素が析出し、反応器が詰まってしまいます。生成される生成物の大部分が液体であるため、このタイプの反応器はトリクルフロー反応器システムとも呼ばれます。

噴流流反応器

このタイプの反応器には、熱を除去する2列の熱交換器が備えられています。残りの熱は生成物によって除去され、システム内で再利用されます。重質ワックスの生成は避けなければなりません。重質ワックスは触媒上で凝縮して凝集体を形成し、流動化につながるためです。そのため、ライザーは297℃（570 K）以上で運転されます。

スラリーリアクター

熱除去は内部冷却コイルによって行われます。合成ガスは、ワックス状生成物と液体媒体に懸濁した微粒子触媒に通気されます。これにより、反応器の内容物の撹拌も行われます。触媒の粒子径は、拡散熱と物質移動の限界を低減します。反応器内の温度が低いと生成物の粘性が高くなり、温度が高い（297℃、570K以上）と、望ましくない生成物スペクトルが生じます。また、触媒から生成物を分離することも問題となります。

流動床および循環触媒（ライザー）反応器

これらは、アルカリ化した溶融鉄触媒上で低分子量不飽和炭化水素を製造するための高温FT合成（約340℃）に使用されます。流動床技術（重質石油留分の接触分解から適応）は、1946～1950年にHydrocarbon Research社によって導入され、「Hydrocol」プロセスと命名されました。大規模なフィッシャー・トロプシュHydrocolプラント（年間35万トン）がテキサス州ブラウンズビルで1951～1957年に稼働しました。技術的な問題と、石油の入手可能性の増加による経済的に非現実的なことから、この開発は中止されました。流動床FT合成は、Sasol社によって再調査されています。年間50万トンの容量を持つ1つの反応器が稼働しています。このプロセスは、C 2およびC 7アルケンの製造に使用されています。鉄触媒を循環させる高温プロセス（「循環流動床」、「ライザーリアクター」、「エントレインド触媒プロセス」）は、ケロッグ社によって導入され、1956年にサソルにプラントが建設されました。サソル社はこれを改良し、成功を収めました。南アフリカのセクンダでは、サソル社はこのタイプの最新式リアクターを16基稼働させ、それぞれ年間約33万トンの処理能力を有していました。循環触媒プロセスは流動床技術に置き換えることができます。油中に懸濁したコバルト触媒粒子を用いた初期の実験は、フィッシャー社によって実施されています。粉末鉄スラリー触媒とCOを多く含む合成ガスを用いた気泡塔反応器は、1953年にラインプロイベン社のケルベルによってパイロットプラント規模で開発されました。1990年以降、エクソン社とサソル社は、鉄およびコバルト触媒を用いた低温FTスラリープロセス、特に炭化水素ワックスの製造、あるいは水素化分解・異性化によるディーゼル燃料の製造に関する研究を進めています。スラリー相（気泡塔）低温FT合成は効率的です。この技術は、スタトイル社（ノルウェー）によっても開発中で、船舶に搭載して沖合油田の随伴ガスを炭化水素液体に変換する用途が検討されています。[ 24 ]

製品流通

一般にフィッシャー・トロプシュ法で生成される炭化水素の生成物分布はアンダーソン・シュルツ・フローリー分布に従い、[ 25 ]次のように表される。

⁠W n/n⁠ = (1 − α ) 2 α n −1

ここで、 W nはn個の炭素原子を含む炭化水素の重量分率、αは連鎖成長確率、つまり分子が反応を続けてより長い鎖を形成する確率です。一般的に、αは触媒と特定のプロセス条件によって大きく決まります。

上記の式を調べると、 α が0.5 未満である限り、メタンが常に最大の単一生成物になることがわかります。ただし、 α を1 に近づけると、生成されるメタンの総量を、さまざまな長鎖生成物の合計と比較して最小限に抑えることができます。α が増加すると、長鎖炭化水素の生成が増加します。非常に長鎖の炭化水素はワックスであり、室温で固体です。したがって、液体輸送燃料を製造するには、FT 生成物の一部を分解する必要がある場合があります。これを回避するため、一部の研究者は、特定の特性サイズ (通常n  < 10) よりも長い炭化水素の生成を制限できる固定サイズの細孔を持つゼオライトまたはその他の触媒基質の使用を提案しています。この方法により、多くの長鎖炭化水素を生成せずにメタンの生成を最小限に抑えるように反応を促進できます。このような取り組みは限られた成功しか収めていません。

触媒

フランツ・ヨーゼフ・エミール・フィッシャー - 1877

フィッシャー・トロプシュ法では、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウムの4種類の金属が触媒として有効です。FT法では通常、安価な前駆体を複雑な混合物に変換し、さらに精製する必要があるため、FT触媒は安価な金属、特に鉄とコバルトをベースとしています。 [ 26 ] [ 27 ]ニッケルはメタンを大量に生成するため、使用されていません。[ 7 ]

通常、このような不均一触媒は、硝酸鉄溶液からの沈​​殿によって得られます。このような溶液は、金属塩を触媒担体上に堆積させるために使用できます（下記参照）。このように処理された材料は、CO、H 2下、または処理対象の原料とともに加熱することで活性触媒に変換されます。つまり、触媒はin situで生成されます。FTプロセスは多段階であるため、触媒活性種の分析は困難です。さらに、鉄触媒で知られているように、複数の相が共存し、反応のさまざまな段階に関与する可能性があります。このような相には、さまざまな酸化物や炭化物、さらには金属の多形が含まれます。これらの成分の制御は、生成物の分布に関係する可能性があります。鉄とコバルトの他に、ニッケルとルテニウムもCO/H 2混合物を炭化水素に変換するのに活性です。[ 12 ]ルテニウムは高価であるが、最も低い反応温度で作用し、より高分子量の炭化水素を生成するという意味で、フィッシャー・トロプシュ触媒の中で最も活性が高い。ルテニウム触媒は助触媒を含まず金属のみで構成されているため、機構解析に適した比較的単純なシステムを提供する。しかし、価格が高いため工業化には適していない。コバルト触媒は、原料が天然ガスの場合、FT合成においてより活性が高い。天然ガスは水素と炭素の比率が高いため、コバルト触媒では水性ガスシフトは不要である。コバルト系触媒は鉄系触媒よりも敏感である。

現実世界の触媒選択の例として、330～350℃で作動する高温フィッシャー・トロプシュ（HTFT）法では鉄系触媒が使用される。このプロセスは、サソル社の石炭液化プラント（CTL）で広く採用されている。低温フィッシャー・トロプシュ（LTFT）法では、鉄系またはコバルト系触媒が使用される。このプロセスは、マレーシアのビントゥルでシェル社が建設・運営する初の統合型GTLプラントで使用されていることで最もよく知られている。[ 28 ]

近年のフィッシャー・トロプシュ触媒開発において重要な人物にラファエル・エスピノザ博士がいます。彼はサソル社、コノコフィリップス社、そしてディメンショナル・エナジー社と共同で、鉄系およびコバルト系触媒の開発に携わってきました。[ 29 ]彼の継続的な開発と最適化により、活性触媒とセラミック担体構造に重要な改良がもたらされました。[ 30 ] [ 31 ] [ 32 ] [ 33 ]

プロモーターとサポート

活性金属（通常はFeまたはCo）に加えて、触媒は促進剤と触媒担体という2つの成分で構成されています。促進剤は触媒の挙動を向上させる添加剤です。FT触媒の場合、典型的な促進剤にはカリウムと銅があり、通常は塩として添加されます。促進剤の選択は、主要金属である鉄またはコバルトによって異なります。[ 34 ]鉄触媒は、高い活性と安定性を得るためにアルカリ促進剤が必要です（例：0.5 wt% K 2 O）。カリウムドープα-Fe 2 O 3は、さまざまな焼成温度（400～800℃）で合成されます。[ 35 ]還元促進のためのCuの添加、SiO2、アル2お3構造促進にはマンガンが、選択性制御（例えば、高オレフィン性）にはマンガンが使用される可能性がある。促進剤の選択は、主金属、すなわち鉄かコバルトかによって決まる。[ 34 ]第1族アルカリ金属（例えば、カリウム）は鉄触媒を助長するが、コバルト触媒を被毒する。

触媒はシリカ、アルミナ、ゼオライトなどの高表面積バインダー/担体上に担持される。[ 27 ]

歴史

ドイツ、ルール地方ミュールハイムにあるマックス・プランク石炭研究所。

FT法は、ナチス・ドイツが液体炭化水素を製造する手段として注目を集めた。元々の方法は、 1926年にカイザー・ヴィルヘルム化学研究所に勤務していたフランツ・フィッシャーとハンス・トロプシュが開発した。彼らは多数の特許を出願しており、例えば米国特許1,746,464号は1926年出願、1930年に公開されている。[ 36 ]この方法は、1936年にドイツのブラバグが商品化した。石油に乏しかったが石炭が豊富だったドイツは、第二次世界大戦中にこの方法を使って代替燃料を製造した。FT製造は、ドイツの戦時燃料生産量の約9%、自動車燃料の25%を占めたと推定されている。[ 37 ]フィッシャーとトロプシュの時代から、この方法には多くの改良と調整が加えられてきた。

アメリカ合衆国鉱山局は、合成液体燃料法によって開始されたプログラムの一環として、1946年にミズーリ州ルイジアナのフィッシャー・トロプシュ工場でペーパークリップ作戦の合成燃料科学者7名を雇用した。 [ 37 ] [ 38 ]

イギリスでは、アルフレッド・アウグスト・アイヒャーが1930年代と1940年代にこのプロセスの改良に関する特許をいくつか取得しました。 [ 39 ]アイヒャーの会社はSynthetic Oils Ltd（カナダの同名の会社とは無関係） と名付けられました。

1930年代から1940年代にかけて、アーサー・イムハウゼンは、これらの合成油を酸化して食用油脂を製造する工業的プロセスを開発し、導入した。[ 40 ]生成物は分別蒸留され、食用油脂はC9- C16画分[ 41 ]はプロピレンから合成されたグリセロールと反応した。[ 42 ]合成油から作られた「石炭バター」マーガリンは栄養価が高く、味も良いことがわかり、1日あたり700カロリーものカロリーを食事に取り入れた。[ 43 ] [ 44 ]このプロセスでは、合成バター1kgあたり少なくとも60kgの石炭が必要だった。[ 42 ]

商業化

サソル

セクンダCTLは、南アフリカのムプマランガ州セクンダにあるサソル社が所有する合成燃料工場です。石炭液化技術を用いて、石炭から石油に似た合成原油を生産しています。

フィッシャー・トロプシュ法の世界最大規模の導入は、南アフリカにあるサソル社が運営する一連のプラントである。同国は石炭埋蔵量は豊富だが石油埋蔵量は少ない。セクンダCTLプラントの生産能力は16万5000バレル/日である。[ 45 ]最初の商業プラントは1952年に開設された。[ 46 ]サソル社は石炭と天然ガスを原料として、同国のディーゼル燃料の大部分を含む様々な合成石油製品を生産している。[ 47 ]

次元エネルギー

Dimensional Energyは、二酸化炭素由来の経路を使用して、米国アリゾナ州ツーソンとカナダのブリティッシュコロンビア州リッチモンドの2つのフィッシャー・トロプシュ実証/パイロットプラントを設計、構築、運用しました。[ 48 ] [ 49 ]リッチモンドのユニットは、2024年にセメントポイントソースCO2サイトで統合プラントの世界初の実証でした。[ 50 ]このプロジェクトでは、セメント製造業者Amrize（旧LaFarge-Holcim）、炭素回収リーダーSvante、およびDimensional Energyが協力し、シームレスな回収および利用経路を、CO2を排出するあらゆるサイトに移行可能なユースケースとして証明しました。Dimensional Energyは、個別またはパッケージでライセンス供与および購入できる商用の逆水性ガスシフトおよびFT触媒を備えたタンデムリアクターを使用しました。公称設計は、主にn-パラフィン液体とワックスを生産するために1日あたり1000 kgのCO2入力でした。

ラス・ラファン、カタール

カタールのラスラファンにあるLTFT施設パールGTLは、南アフリカのサソル社セクンダ工場に次ぐ世界第2位の規模を誇るFTプラントです。コバルト触媒を用いて230℃で天然ガスを石油液体に変換し、1日あたり14万バレル（22,000 m 3 /日）の生産量を達成しています。さらに、天然ガス液体とエタンを石油換算で12万バレル（19,000 m 3 /日）生産しています。

ラスラファンにあるもう一つのプラント、オリックスGTLは、2007年に稼働を開始し、日量34,000バレル（5,400 m 3 /日）の生産能力を誇ります。このプラントは、コバルト触媒を用いたサソル社のスラリー相蒸留プロセスを採用しています。オリックスGTLは、カタール・エナジーとサソル社の合弁会社です。[ 51 ]

ペトロSA

南アフリカの別の企業であるPetroSAは、日産3万6000バレルの精製能力を持つ製油所を運営しており、2011年に半商業的な実証試験を完了し、商業生産開始への道を切り開きました。この技術は、天然ガス、バイオマス、または石炭を合成燃料に変換するために使用できます。[ 52 ]

シェル中間留分合成

フィッシャー・トロプシュ法の最大の導入施設の一つは、マレーシアのビントゥルにあります。このシェルの施設では、天然ガスを低硫黄のディーゼル燃料と食品グレードのワックスに変換しています。生産量は1日あたり12,000バレル（1,900 m 3 /日）です。

アルカディアeフューエル

テキサス州に拠点を置くArcadia eFuelsは、SasolおよびTopsoeと共同で、デンマークのVordingborgに持続可能な航空燃料工場を建設しています。この工場では、フィッシャー・トロプシュ法を使用して、水の電気分解と炭素回収から得られる合成ガスを航空用のe-ディーゼル燃料に変換します。[ 53 ] [ 54 ]この工場は2028年に生産を開始し、追加の工場がイギリスのティーズサイドとアメリカで開発中です。[ 55 ] [ 56 ]

ベロシス

ベロシスは2017年から2018年にかけてオクラホマシティでエンビアと共同で実証プラントを運営した。この合弁事業は閉鎖され、敷地が別の合弁パートナーに415万ドルで売却された後、原子炉はベロシスに戻った。

同社のフィッシャー・トロプシュ反応器は、2020年に東洋エンジニアリング株式会社の名古屋市にある実証プラントで木材チップから持続可能な航空燃料（SAF）を製造するために使用されました。製造された燃料は、2021年6月17日の東京発札幌行きJL515便で使用され、ガス化された木材チップから生成されSAFに合成された航空燃料が商業飛行で使用されたのは初めてとなりました。

SGCE

バイオマス技術のライセンサーとしてスタート[ 57 ] 2012年夏、SGC Energia (SGCE) は、テキサス州パサデナのテクノロジーセンターで、パイロット多管式フィッシャー・トロプシュ法ユニットと関連製品アップグレードユニットの試運転に成功しました。同テクノロジーセンターは、低価値の炭素廃棄物ストリームを高度な燃料やワックス製品に最適化するXTLHソリューションの開発と運用に重点を置いていました。[ 58 ]このユニットは、ルイジアナ州ウェストレイクに建設された1100 BPDのジュニパーGTL施設の運用訓練環境としても機能しています。

UPM（フィンランド）

2006年10月、フィンランドの製紙・パルプメーカーUPMは、製紙・パルプ製造工程から発生する廃棄物バイオマスを原料として、欧州の製紙・パルプ工場の製造工程と並行してフィッシャー・トロプシュ法でバイオディーゼルを生産する計画を発表した。 [ 59 ]

ウズベキスタンGTL

タシケント州カシュカダリョのGTL工場

レンテック

レンテック社は、バイオマスガス化を専門とするクリアフューエルズ社と提携し、実証規模のフィッシャー・トロプシュプラントを建設・運営した。コロラド州コマースシティにあるこの施設は、天然ガスから1日あたり約10バレル（1.6 m 3 /d）の燃料を生産している。商業規模の施設は、カリフォルニア州リアルト、ミシシッピ州ナチェズ、フロリダ州ポートセントジョー、オンタリオ州ホワイトリバーに建設が計画されていた。[ 60 ]レンテック社は2013年にパイロットプラントを閉鎖し、フィッシャー・トロプシュプロセスの開発と商業施設の建設計画を断念した。

インフラGTLテクノロジー

テキサス州ヒューストン近郊のINFRA M100ガス・液体プラント

2010年、INFRAは、天然ガスを合成油に変換するためのコンパクトなパイロットプラントを建設しました。このプラントは、パイプラインガスの取り込み、硫黄除去、水蒸気メタン改質、合成ガス調整、フィッシャー・トロプシュ合成を含むGTL化学プロセスの全サイクルをモデル化しました。2013年に、最初のパイロットプラントがVNIIGAZ Gazprom LLCに買収されました。2014年、INFRAは新しい、より大規模なフルサイクルパイロットプラントを稼働させ、継続的に運用しました。これはINFRAのテスト施設の第2世代に相当し、高度な自動化と広範なデータ収集システムによって差別化されています。2015年、INFRAはトロイツク（ロシア、モスクワ）に独自の触媒工場を建設しました。この触媒工場は年間15トン以上の生産能力を誇り、同社の研究開発部門が開発した独自のフィッシャー・トロプシュ触媒を生産しています。 2016年、INFRAはテキサス州ウォートンに、天然ガスおよび随伴ガスを合成原油に変換するモジュール式で輸送可能なGTL（ガス・トゥ・リキッド）M100プラントを設計・建設しました。M100プラントは、技術実証ユニット、触媒精製のための研究開発プラットフォーム、そしてインフラGTLプロセスをより大規模で効率的なプラントに拡張するための経済モデルとして稼働しています。[ 61 ]

他の

米国とインドでは、いくつかの石炭生産州がフィッシャー・トロプシュ工場に投資しています。ペンシルベニア州では、州政府から資金提供を受けたウェイスト・マネジメント・アンド・プロセッサーズ社が、シェル社とサソル社からライセンス供与を受けたフィッシャー・トロプシュ技術を導入し、いわゆる廃炭（採掘過程での残渣）を低硫黄ディーゼル燃料に変換しました。[ 62 ] [ 63 ]

研究開発

チョーレン・インダストリーズは、シェルFTプロセス構造を用いてバイオマスを合成ガスと燃料に変換する工場をドイツに建設した。同社はプロセスの非実用性により2011年に倒産した。[ 64 ] [ 65 ]

バイオマスガス化（BG）とフィッシャー・トロプシュ（FT）合成は、原理的には組み合わせて再生可能輸送燃料（バイオ燃料）を生産することができる。[ 66 ]

アウディはサンファイアと提携して、 2段階でE-ディーゼルを小規模生産しており、2番目の段階はFTです。 [ 50 ]

米空軍のテスト

かつては米国の株式公開企業であったSyntroleum 社は、オクラホマ州タルサ近郊の実証プラントで天然ガスを使ってフィッシャー・トロプシュ法で 400,000 米ガロン (1,500,000 L) 以上のディーゼル燃料とジェット燃料を生産してきた。天然ガスを原料として使用し、超クリーンで硫黄分の少ない燃料は米国エネルギー省と米国運輸省で広範囲にテストされてきた。 Syntroleum 社は、空軍の輸入石油への依存を減らすのに役立つ合成ジェット燃料ブレンドの開発に取り組んだ。米軍の最大の燃料ユーザーである空軍は、1999 年に代替燃料源の調査を開始した。 2006 年 12 月 15 日、カリフォルニア州のエドワーズ空軍基地から、JP-8と Syntroleum 社の FT 燃料の 50:50 ブレンドのみで初めてB-52 が離陸した。 7時間の飛行テストは成功とみなされた。飛行テストプログラムの目標は、この燃料ブレンドを空軍のB-52で艦隊使用するために認定し、その後、他の航空機で飛行テストと認定を行うことである。テストプログラムは2007年に終了した。このプログラムは、軍のエネルギー需要を満たす安全な国内供給源を開発する取り組みである国防総省の保証燃料イニシアチブの一部であった。ペンタゴンは、外国の生産者からの原油の使用を減らし、2016年までに航空燃料の約半分を代替供給源から入手したいと望んでいた。[ 67 ]より最近では、2021年に、別の合成ジェット燃料がTwelveとEmerging Fuels Technologyによって空軍向けに製造された。後者はSyntroleumの創設者と経営陣によって設立され、タルサの研究所を買収したSyntroleumの後継会社である。

プロセス効率

従来のFT技術を使用したプロセスでは、炭素効率は25～50％[ 48 ]、熱効率は約50％[ 68 ]で、CTL施設では理想化すると60％[ 69 ]、GTL施設では理想化すると約60％[ 68 ]、80％[ 69 ]の効率になります。

自然界におけるフィッシャー・トロプシュ

フィッシャー・トロプシュ反応型のプロセスによって、小惑星内でDNAとRNAの構成要素のいくつかが生成されたとも示唆されている。[ 70 ]同様に、仮説上の非生物起源の石油の形成には、いくつかの自然発生するFTのようなプロセスが必要である。

生物学的フィッシャー・トロプシュ型化学反応は常温で窒素固定酵素によって行われる。 [ 49 ] [ 71 ]

参照

参考文献

  1. ^ Höök, Mikael; Fantazzini, Dean; Angelantoni, André; Snowden, Simon (2013). 「炭化水素の液化：ピークオイル緩和戦略としての可能性」 . Philosophical Transactions of the Royal Society A. 372 ( 2006) 20120319. Bibcode : 2013RSPTA.37220319H . doi : 10.1098/rsta.2012.0319 . PMID  24298075. 2019年3月28日時点のオリジナルよりアーカイブ。2009年6月3日閲覧。
  2. ^ 「原油および石油製品向け米国製品供給」 tonto.eia.doe.gov . 2011年2月28日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2018年4月3日閲覧。
  3. ^ Davis, SJ, Lewis, NS, Shaner, M., Aggarwal, S., Arent, D., Azevedo, IL, Benson, SM, Bradley, T., Brouwer, J., Chiang, YM, Clack, CT, 2018. ネットゼロ排出エネルギーシステム. Science, 360(6396), p.eaas9793
  4. ^ Chen, Chi; Garedew, Mahlet; Sheehan, Stafford W. (2022). 「CO2とH2からのメトリックトンスケールでのアルコールとパラフィンのシングルステップ製造」 . ACS Energy Letters . 7 (3): 988– 992. Bibcode : 2022ACSEL...7..988C . doi : 10.1021/acsenergylett.2c00214 . S2CID 246930138 . 
  5. ^ Trakimavicius, Lukas (2023年12月). 「ミッション・ネットゼロ：軍事におけるE燃料の道筋を描く」 NATOエネルギー安全保障センター・オブ・エクセレンス.
  6. ^アルノ・デ・クラーク (2013). 「フィッシャー・トロプシュ法」。カーク・オスマー化学技術百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。 pp.  1–20 . doi : 10.1002/0471238961.fiscdekl.a01。ISBN 978-0-471-23896-6。
  7. ^ a b c Dry, Mark E. (2002). 「フィッシャー・トロプシュ法：1950–2000」. Catalysis Today . 71 ( 3–4 ): 227– 241. doi : 10.1016/S0920-5861(01)00453-9 .
  8. ^ 「高級アルカン」 . Wartsila.com . 2025年5月6日閲覧。
  9. ^ a b c金子隆夫、ダービーシャー・フランク、牧野英一郎、グレイ・デイヴィッド、田村正明 (2001). 「石炭液化」.ウルマン工業化学百科事典. ワインハイム: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a07_197 . ISBN 978-3-527-30673-2。
  10. ^ Fratalocchi, Laura; Visconti, Carlo Giorgio; Groppi, Gianpiero; Lietti, Luca; Tronconi, Enrico (2018). 「導電性充填フォームの採用によるフィッシャー・トロプシュ管状反応器における熱伝達の強化」. Chemical Engineering Journal . 349 : 829– 837. Bibcode : 2018ChEnJ.349..829F . doi : 10.1016/j.cej.2018.05.108 . hdl : 11311/1072010 . ISSN 1385-8947 . S2CID 103286686 .  
  11. ^ Gates, Bruce C. (1993年2月). 「金属クラスター-金属表面アナロジーの拡張」. Angewandte Chemie International Edition in English . 32 (2): 228– 229. doi : 10.1002/anie.199302281 .
  12. ^ a b Schulz, H. (1999). 「フィッシャー・トロプシュ合成の歴史と現在の動向」.応用触媒A：一般. 186 ( 1–2 ): 3–12 . Bibcode : 1999AppCA.186....3S . doi : 10.1016/S0926-860X(99)00160-X .
  13. ^ 「10.2.1. フィッシャー・トロプシュ合成の商業利用」 . netl.doe.gov . 2025年8月27日閲覧。
  14. ^魏、建；ゲー、チンジエ。ヤオ、ルーウェイ。ウェン・ジーヨン。ファン、チュアンヤン。郭、李生。徐、恒永。サン、ジアン (2017-05-02)。「CO2を直接ガソリン燃料に変える」。ネイチャーコミュニケーションズ。8 (1) 15174.土井: 10.1038/ncomms15174。ISSN 2041-1723。PMC 5418575。PMID 28462925。   
  15. ^ Schmidt, Christian; Wollmerstädt, Hendrik; Kureti, Sven (2025年5月). 「Na促進Fe触媒を用いた航空燃料成分に向けたCO 2ベースのフィッシャー・トロプシュ合成」 . Chemie Ingenieur Technik (ドイツ語). 97 (5): 508– 517. doi : 10.1002/cite.202400160 . ISSN 0009-286X . 
  16. ^ Shafer, Wilson; Gnanamani, Muthu; Graham, Uschi; Yang, Jia; Masuku, Cornelius; Jacobs, Gary; Davis, Burtron (2019-03-14). 「フィッシャー・トロプシュ反応：生成物選択性 ― 合成燃料の指紋」Catalysts . 9 (3): 259. doi : 10.3390/catal9030259 . ISSN 2073-4344 . 
  17. ^ Steynberg, André; Dry, Mark (2004).フィッシャー・トロプシュ技術. 表面科学と触媒に関する研究. アムステルダム・ボストン: Elsevier. ISBN 978-0-444-51354-0。
  18. ^ Klerk, Arno de (2011). 「フィッシャー・トロプシュ燃料製油所の設計」 .エネルギーと環境科学. 4 (4): 1177. Bibcode : 2011EnEnS...4.1177K . doi : 10.1039/c0ee00692k . ISSN 1754-5692 . 
  19. ^ Review, International Cement (2024-08-16). 「ラファージュ・カナダ、西カナダのCCUプロジェクトで提携」 International Cement Review . 2025年8月27日閲覧。
  20. ^ Bettenhausen, Craig (2025年1月21日). 「Dimensional EnergyがCO₂利用プラントのオープニングセレモニーを開催」 . Chemical & Engineering News . 2025年8月27日閲覧。
  21. ^ Dorner, Robert; Dennis R. Hardy; Frederick W. Williams; Heather D. Willauer (2010). 「不均一触媒によるCO2変換による付加価値炭化水素の生成」. Energy Environ. Sci . 3 (7): 884– 890. Bibcode : 2010EnEnS...3..884D . doi : 10.1039/C001514H .
  22. ^ Dorner, Robert. 「二酸化炭素水素化反応における触媒担体」 . 2014年9月11日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2013年5月22日閲覧。
  23. ^ Sasidhar, Nallapaneni (2023年11月). 「独立型バイオマス精製所からのカーボンニュートラル燃料および化学物質」(PDF) . Indian Journal of Environment Engineering . 3 (2): 1– 8. doi : 10.54105/ijee.B1845.113223 . ISSN 2582-9289 . S2CID 265385618. 2023年12月3日閲覧.  
  24. ^ムーリン、ジェイコブ A.;マッキー、ミシェル。 van Diepen、Annelies E. (2013 年 5 月)。化学プロセス技術。ワイリー。ページ 193–200。ISBN​​ 978-1-4443-2025-1。
  25. ^ Spath, PL; Dayton, DC (2003年12月). 「予備スクリーニング — バイオマス由来合成ガスの可能性を重視した、燃料および化学品への合成ガスの技術的・経済的評価」(PDF) . NREL/TP510-34929 . 国立再生可能エネルギー研究所. p. 95.オリジナル(PDF)から2008年12月17日にアーカイブ。 2008年6月12日閲覧。
  26. ^ドイチュマン、オラフ;クネツィンガー、ヘルムート;コクロエフル、カール。トーマス、トゥレク (2011)。 「不均一系触媒と固体触媒、3.産業応用」。ウルマンの工業化学百科事典。土井: 10.1002/14356007.o05_o03。ISBN 978-3-527-30673-2。
  27. ^ a b Khodakov, Andrei Y.; Chu, Wei; Fongarland, Pascal (2007-05-01). 「長鎖炭化水素およびクリーン燃料の合成のための新規コバルトフィッシャー・トロプシュ触媒開発の進歩」. Chemical Reviews . 107 (5): 1692– 1744. doi : 10.1021/cr050972v . ISSN 0009-2665 . PMID 17488058 .  
  28. ^ 「ガス・トゥ・リキッド（GTL）技術」。2015年4月16日時点のオリジナルよりアーカイブ。2015年5月15日閲覧。
  29. ^ 「Rafael Espinoza Patents」 . Google Patents . 2025年8月27日.
  30. ^ Keyser, Martin J.; Everson, Raymond C.; Espinoza, Rafael L. (2000-01-01). 「コバルト‐マンガン酸化物触媒を用いたフィッシャー・トロプシュ反応速度論的研究」 . Industrial & Engineering Chemistry Research . 39 (1): 48– 54. doi : 10.1021/ie990236f . ISSN 0888-5885 . 
  31. ^ Keyser, Martin J; Everson, Raymond C; Espinoza, Rafael L (1998年6月). 「コバルト–マンガン酸化物触媒を用いたフィッシャー–トロプシュ反応：固定床反応器における合成性能」 . Applied Catalysis A: General . 171 (1): 99– 107. Bibcode : 1998AppCA.171...99K . doi : 10.1016/S0926-860X(98)00083-0 .
  32. ^ Snel, Ruud; Espinoza, Rafael L. (1989年9月). 「鉄系触媒によるフィッシャー・トロプシュ合成：少量の酸素化物共供給の効果」 . Journal of Molecular Catalysis . 54 (2): 213– 223. doi : 10.1016/0304-5102(89)80217-2 .
  33. ^ Snel, Ruud; Espinoza, Rafael L. (1987年12月). 「フィッシャー・トロプシュ合成における一次生成物の二次反応」 . Journal of Molecular Catalysis . 43 (2): 237– 247. doi : 10.1016/0304-5102(87)87011-6 .
  34. ^ a b Balonek, Christine M.; Lillebø, Andreas H.; Rane, Shreyas; Rytter, Erling; Schmidt, Lanny D.; Holmen, Anders (2010-08-01). 「バイオマス由来合成ガスからのフィッシャー・トロプシュ合成におけるCo-Re触媒に対するアルカリ金属不純物の影響」. Catalysis Letters . 138 ( 1–2 ): 8– 13. doi : 10.1007/s10562-010-0366-4 . ISSN 1011-372X . S2CID 98234730 .  
  35. ^ホーク、メリーランド・アリフル;グスマン、マルセロ I.セリーグ、ジョン P.グナナマニ、ムトゥ・クマラン（2022-10-21）。「酸化鉄表面上のカリウムの化学状態: カリウム前駆体濃度と焼成温度の影響」。材料。15 (20): 7378。Bibcode : 2022Mate...15.7378H。土井：10.3390/ma15207378。ISSN 1996-1944。PMC 9610504。PMID 36295443。   
  36. ^ US 1746464、1930年2月11日発行 
  37. ^ a b Leckel, Dieter (2009-05-21). 「フィッシャー・トロプシュ法によるディーゼル生産：過去、現在、そして新たな概念」. Energy & Fuels . 23 (5): 2342– 2358. Bibcode : 2009EnFue..23.2342L . doi : 10.1021/ef900064c . ISSN 0887-0624 . 
  38. ^ 「ドイツの合成燃料科学者」 。 2015年9月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。2015年5月15日閲覧。
  39. ^例えば、英国特許第573,982号（1941年出願、1945年公開）「水素と一酸化炭素のガス混合物から炭化水素油を製造する方法の改良」（PDF） 。1941年1月14日。 2008年12月17日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。 2008年11月9日閲覧。
  40. ^アーサー、イムハウゼン (1943)。 「Die Fettsäure-Synthese und ihre Bedeutung für die Sicherung der deutschen Fettversorgung」。コロイドツァイシュリフト。103 (2): 105–108 .土井: 10.1007/BF01502087。S2CID 93119728。 
  41. ^ホイットモア, フランク・C. (1951).有機化学. ドーバー出版. p. 256.
  42. ^ a b「合成石鹸と食用油脂」『ケミカルエイジ』 54巻308号、1946年。
  43. ^ Maier, Elke (2016年4月). 「液化石炭」(PDF) .マックス・プランク研究. マックス・プランク協会. pp.  78– 79. 2020年11月1日時点のオリジナルよりアーカイブ(PDF) . 2019年12月19日閲覧.
  44. ^イデ、アーロン・J. (1964). 『近代化学の発展』 ハーパー＆ロウ社. p. 683.
  45. ^ Meleloe KE; Walwyn DR (2016-09-01). 「ガス・トゥ・リキッド技術の商業化における成功要因」 . South African Journal of Business Management . 47 (3): 63– 72. doi : 10.4102/sajbm.v47i3.69 . hdl : 10520/EJC194106 .
  46. ^「世界初の合成工場の建設」Archived 2022-04-29 at the Wayback Machine Popular Mechanics、1952年2月、264ページ、ページ下部。
  47. ^「テクノロジーとプロセス」Sasol Archived 2008-11-16 at the Wayback Machine
  48. ^ a b Unruh, Dominik; Pabst, Kyra; Schaub, Georg (2010-04-15). 「バイオマスからのフィッシャー・トロプシュ合成燃料：炭素効率と炭化水素収率の最大化」. Energy & Fuels . 24 (4): 2634– 2641. Bibcode : 2010EnFue..24.2634U . doi : 10.1021/ef9009185 . ISSN 0887-0624 . 
  49. ^ a bガーラッハ、デイドラ L.;レーナート、ニコライ (2011-08-22)。「室温でのフィッシャー・トロプシュの化学?」。アンゲワンテ・ケミー国際版。50 (35): 7984–7986。Bibcode : 2011ACIE...50.7984G。土井：10.1002/anie.201102979。hdl : 2027.42/87158。ISSN 1433-7851。PMID 21761528。  
  50. ^ a b「アウディ、新たなe-ディーゼルパイロットプラントでカーボンニュートラル合成燃料の研究を強化：Power-to-Liquids」 2017年11月8日。
  51. ^ Carl Mesters (2016). 「C1化学における最近の進歩の選択」 . Annual Review of Chemical and Biomolecular Engineering . 7 : 223–38 . doi : 10.1146/annurev-chembioeng-080615-034616 . PMID 27276549 . 
  52. ^ 「PetroSAの技術、次の段階へ準備完了 | アーカイブ | BDlive」 Businessday.co.za. 2011年5月10日。2012年4月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2013年6月5日閲覧。
  53. ^ 「Arcadia eFuels、VordingborgでのSAF生産向け280MW PEM電解システムにPlug Powerを選択」Green Car Congress . 2025年1月20日閲覧。
  54. ^ Brelsford, Robert (2023年2月20日). 「デンマークを拠点とする事業者が初の電気燃料プラントの契約を締結」 . Oil & Gas Journal . 2025年1月20日閲覧。
  55. ^ 「アルカディア、遅延でグリーン航空燃料供給は2028年まで不可能」 energywatch.com 2024年10月2日2025年1月20日閲覧。
  56. ^ 「業界洞察：Arcadia eFuels」SASHA連合。2025年1月20日閲覧。
  57. ^ 「Frontline Bioenergy、シリーズB資金調達を完了、SGC Energiaとのガス化装置提携」 2011年4月。2022年1月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2022年1月3日閲覧。
  58. ^ 「1 BPDフィッシャー・トロプシュ・パイロットプラントの成功裡な操業」 AICHE、2013年4月。2022年1月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2022年1月3日閲覧。
  59. ^ 「UPM-Kymmene社、バイオディーゼル市場への足掛かりを築くと表明」 NewsRoom Finland. 2007年3月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。
  60. ^ http://www.rentechinc.com/ 2010年11月27日アーカイブ、 Wayback Machine（公式サイト）
  61. ^ 「GEO ExPro magazine」（PDF） .第14巻、第4号、2017年、14-17ページ. 2018年8月21日時点のオリジナルよりアーカイブ（PDF） . 2018年8月27日閲覧。
  62. ^ 「レンデル知事、ペンシルベニア州のエネルギー需要への対応を支援する革新的な解決策を主導」ペンシルベニア州。 2008年12月11日時点のオリジナルよりアーカイブ。
  63. ^ 「シュバイツァー氏、オッタークリークの石炭を液体燃料に転換したい」ビリングス・ガゼット、2005年8月2日。 2009年1月1日時点のオリジナルよりアーカイブ。
  64. ^ [1]朝連公式ウェブサイト
  65. ^ 「フェアリー、ピーター。バイオ燃料の増殖：新たな生産方法がニッチ技術を変革する可能性。」MITテクノロジーレビュー、 2005年11月23日。2020年8月9日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2020年8月29日閲覧。
  66. ^ Inderwildi, Oliver R.; Jenkins, Stephen J.; King, David A. (2008). 「貴金属を用いた炭化水素の燃焼および合成の機構研究」. Angewandte Chemie International Edition . 47 (28): 5253–5 . Bibcode : 2008ACIE...47.5253I . doi : 10.1002/anie.200800685 . PMID 18528839. S2CID 34524430 .  
  67. ^ザモラノ、マルティ (2006年12月22日). 「B-52合成燃料試験：センター司令官が8基のエンジンすべてに合成燃料のみを使用した空軍B-52初飛行を操縦」エアロテック・ニュース・アンド・レビュー.
  68. ^ a b de Klerk 2011
  69. ^ a b「アーカイブコピー」（PDF） 。 2017年4月28日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。2013年3月26日閲覧。{{cite web}}: CS1 maint: アーカイブされたコピーをタイトルとして (リンク)
  70. ^ Pearce, Ben KD; Pudritz, Ralph E. (2015). 「Pregenetic Earth の播種：隕石中の核酸塩基の豊富さと潜在的な反応経路」. The Astrophysical Journal . 807 (1): 85. arXiv : 1505.01465 . Bibcode : 2015ApJ...807...85P . doi : 10.1088/0004-637X/807/1/85 . S2CID 93561811 . 
  71. ^ Lee, Chi Chung; Hu, Yilin; Ribbe, Markus W. (2010-08-06). 「バナジウムニトロゲナーゼによるCO2の還元」 . Science . 329 (5992): 642. Bibcode : 2010Sci ... 329..642L . doi : 10.1126/science.11 ​​91455. ISSN 0036-8075 . PMC 3141295. PMID 20689010 .   

さらに読む

  • 炭化水素製造のためのグリーン水素支援二酸化炭素利用のモデリングと統合[2]
「 https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=フィッシャー・トロプシュ法&oldid =1333938691」より取得