アミジン
アセトアミジン（アセトイミダミド）の構造式

アミジンは、官能基RC(NR)NR 2を持つ有機化合物です。R基は同一でも異なっていても構いません。アミジンはアミド（RC(O)NR 2 ）のイミン誘導体です。最も単純なアミジンはホルムアミジン（HC(=NH)NH 2 ）です。

アミジンの例としては次のようなものがあります。

製造

第一級アミジンの一般的な合成法はピナー反応です。酸の存在下でニトリルとアルコールを反応させるとイミノエーテルが得られます。得られた化合物をアンモニアで処理すると、アミジンへの変換が完了します。[ 1 ]ブレンステッド酸の代わりに、三塩化アルミニウムなどのルイス酸は、ニトリルの直接アミノ化を促進します。 [ 2 ]または、例外的な場合にはアミドのアミノ化を促進します。[ 3 ]ジメチルホルムアミドアセタールは第一級アミンと反応してアミジンを与えます。[ 4 ]

Me 2 NC(H)(OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC=NHR + 2 MeOH

イミドイルクロリドの直接アミノ化にも同様に触媒は必要ない。[ 5 ]

アミジンは、ジイミンに有機リチウム試薬を添加し、続いてプロトン化またはアルキル化することによっても製造されます。

酸塩基化学

アミジンはアミドよりもはるかに塩基性が高く、最も強い非電荷／非イオン化塩基の一つです。[ 6 ] [ 7 ]

プロトン化はsp 2混成窒素原子で起こる。これは、正電荷が両方の窒素原子に非局在化できるためである。結果として生じる陽イオン種はアミジニウムイオン[ 8 ]として知られ、同一のCN結合長を有する。

アプリケーション

いくつかの薬剤または薬剤候補にはアミジン置換基が特徴的である。例としては、抗原虫薬イミドカルブ、 殺虫剤アミトラズ、5HT2A受容体拮抗薬キシラミジン[ 9 ]、駆虫薬アミダンテルおよびトリベンジミジンなどが挙げられる。

ホルムアミジニウム（下記参照）は、金属ハロゲン化物と反応して、ペロブスカイト太陽電池の光吸収半導体材料を形成することがあります。ホルムアミジニウム（FA）陽イオンまたはハロゲン化物は、光起電力デバイスのペロブスカイト光吸収層を形成する際に、メチルアンモニウムハロゲン化物の一部または全部を置換することができます。

命名法

正式には、アミジンはオキソ酸の一種です。アミジンの由来となるオキソ酸は、R n E(=O)OHの形式でなければなりません。ここで、Rは置換基です。-OH基は-NH 2基に置き換えられ、=O基は= NR Rに置き換えられ、アミジンの一般構造はR n E(=NR)NR 2となります。[ 10 ] [ 11 ] [ 12 ]親オキソ酸がカルボン酸の場合、得られるアミジンはカルボキサミジンまたはカルボキサミダミド（IUPAC名）です。 カルボキサミジンは有機化学で最も一般的に見られるアミジンの種類であるため、単にアミジンと呼ばれることがよくあります

誘導体

ホルムアミジニウムカチオン

ホルムアミジニウムカチオンの一般構造

アミジニウムイオンの注目すべきサブクラスは、化学式[R2N−CH=NR2]+ これらを脱プロトン化すると、化学式Rで表される安定なカルベンが得られます2N−C:−NR2. [ 13 ] [ 14 ]

アミジネート塩

シクロペンタジエニルジメチルジルコニウム（ジイソプロピルアセトアミジネート）の構造。[ 15 ]

アミジネート塩は一般構造M + [RNRCNR] −を持ち、カルボジイミドとメチルリチウムなどの有機金属化合物との反応によって得られる。[ 16 ] これらは有機金属錯体の配位子として広く使用されている。

参照

  • グアニジン— 中心の炭素原子が 3 つの窒素原子に結合している同様の化合物のグループ。
  • イミダゾリンには環状アミジンが含まれています。

参考文献

  1. ^ AW Dox (1928). 「アセトアミジン塩酸塩」.有機合成. 8 :1. doi : 10.15227/ orgsyn.008.0001
  2. ^ " N-フェニルベンザミジン".有機合成. 36:64 . 1956. doi : 10.15227/orgsyn.036.0064 .
  3. ^ Taber, Douglass F. (2008年12月1日). 「(-)-セルヌインの高山合成」 . Organic Chemistry Highlights .
  4. ^ Daniel A. Dickman; Michael Boes; Albert I. Meyers (1989). 「(S)-N,N-ジメチル-N'-(1-tert-ブトキシ-3-メチル-2-ブチル)ホルムアミジン」.有機合成. 67:52 . doi : 10.15227/orgsyn.067.0052 .
  5. ^アーサー C. ホンツ、EC ワーグナー (1951)。 「N,N-ジフェニルベンズアミジン」。有機合成。31 : 48.土井: 10.15227/orgsyn.031.0048。
  6. ^ Roche VF. 薬学生の酸塩基化学の理解と長期記憶の向上. American Journal of Pharmaceutical Education. 2007;71(6):122.
  7. ^クレイデン、グリーブス、ウォーレン (2001).有機化学. オックスフォード大学出版局. p.  202. ISBN 978-0-19-850346-0。
  8. ^シュレーダー、トーマス、ハミルトン、アンドリュー・D.編 (2005).機能性合成受容体. Wiley-VCH. p. 132. ISBN 3-527-30655-2。
  9. ^グリーンヒル、ジョン・V.；ルー、ピン（1993）。5医薬化学におけるアミジンとグアニジン。医薬化学の進歩。第30巻。pp.  203– 326。doi : 10.1016 /S0079-6468(08) 70378-3。ISBN 9780444899897. PMID  7905649 .
  10. ^ IUPAC、化学用語大要、第5版（「ゴールドブック」）（2025年）。オンライン版：（2006年以降）「アミジン」。doi：10.1351/goldbook.A00267
  11. ^ IUPAC ,化学用語集第5版（ゴールドブック）（2025年）。オンライン版：（2006年以降）「カルボキサミジン」。doi： 10.1351/goldbook.C00851
  12. ^ IUPAC化学用語集第5版（ゴールドブック）（2025年）。オンライン版：（2006年以降）「スルフィナミジン」。doi：10.1351/goldbook.S06107
  13. ^ Alder, Roger W.; Blake, Michael E.; Bufali, Simone; Butts, Craig P.; Orpen, A. Guy; Schütz, Jan; Williams, Stuart J. (2001). 「安定カルベンの前駆体としてのテトラアルキルホルムアミジニウム塩および関連化合物の調製」Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 (14): 1586– 1593. doi : 10.1039/B104110J .
  14. ^エドワード・C・テイラー;ウェンデル・A・エアハート;川西正史 (1966)。 「酢酸ホルムアミジン」。有機合成。46 : 39.土井: 10.15227/orgsyn.046.0039。
  15. ^ Keaton, Richard J.; Jayaratne, Kumudini C.; Henningsen, David A.; Koterwas, Lisa A.; Sita, Lawrence R. (2001). 「露出型」ジルコニウムアセトアミジネート開始剤によるリビングチーグラー・ナッタ重合活性の劇的な向上：ビニルシクロヘキサンのアイソ特異的リビング重合」アメリカ化学会誌. 123 (25): 6197– 6198. Bibcode : 2001JAChS.123.6197K . doi : 10.1021/ja0057326 . PMID 11414862 . 
  16. ^ウルリッヒ、アンリ（2007年）『カルボジイミドの化学と技術』チチェスター、イギリス：ジョン・ワイリー・アンド・サンズ、ISBN 9780470065105。
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