シャープレスオキシアミノ化
シャープレスオキシアミノ化（シャープレスアミノヒドロキシル化とも呼ばれる）は、アルケンをビシナルアミノアルコールに変換する化学反応である。この反応は、アルケンをビシナルジオールに変換するシャープレスジヒドロキシル化と関連している。 [ 1 ]ビシナルアミノアルコールは有機合成における重要な生成物であり、創薬における繰り返し使用されるファーマコフォアである。
機構
ジヒドロキシル化と同様に、オキシアミノ化はアルケンとOsO 3 (NR)型のイミドOs(VIII)中間体との環化付加反応である。このような中間体は、四酸化オスミウムをクロラミンナトリウムで処理することによって生成される。典型的な手順では、クロラミン-T、アルケン、オスミウム触媒、およびキラル配位子が用いられる。[ 2 ]関連する手順では、ベンジルカルバメート(CbzNH 2 )、水酸化ナトリウム、tert-ブチル次亜塩素酸を用いてCbzNCl(Na)が得られる。[ 3 ]
- R 2 NH + t-BuOCl → R 2 NCl + t-BuOH
さらに読む
この方法論の開発に関する初期の論文。
- Sharpless, K. Barry; Patrick, Donald W.; Truesdale, Larry K.; Biller, Scott A. (1975). 「新反応．アルキルイミドオスミウム化合物によるオレフィンの立体特異的ビシナルオキシアミノ化」アメリカ化学会誌．97 (8): 2305– 2307. Bibcode : 1975JAChS..97.2305S . doi : 10.1021/ja00841a071 .
- Herranz, Eugenio; Biller, Scott A.; Sharpless, K. Barry (1978). 「N-クロロ-N-アルゲントカルバメートによるオレフィンのオスミウム触媒ビシナルオキシアミノ化」アメリカ化学会誌. 100 (11): 3596– 3598. Bibcode : 1978JAChS.100.3596H . doi : 10.1021/ja00479a051 .
- Baeckvall, Jan E.; Oshima, Koichiro; Palermo, Robert E.; Sharpless, K. Barry (1979). 「N-(2-ヒドロキシアルキル)-p-トルエンスルホンアミドおよびN-アリル-p-トルエンスルホンアミドのいくつかの反応」The Journal of Organic Chemistry . 44 (12): 1953– 1957. doi : 10.1021/jo01326a013 .
参考文献
- ^ Bodkin, Jennifer A.; McLeod, Malcolm D. (2002). 「シャープレスの非対称アミノヒドロキシル化」. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 (24): 2733– 2746. doi : 10.1039/b111276g .
- ^ Herranz, E.; Sharpless, KB (1983). 「クロラミン-Tによるオレフィンのオスミウム触媒ビシナルオキシアミノ化：cis -2-( p -トルエンスルホンアミド)シクロヘキサノールおよび2-メチル-3-( p -トルエンスルホンアミド)-2-ペンタノール」. Org. Synth . 61 : 85. doi : 10.15227/orgsyn.061.0085 .
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Herranz, Eugenio; Sharpless, K. Barry (1983). 「N-クロロ-N-アルゲントカルバメートによるオレフィンのオスミウム触媒近接酸化：エチルスレオ- [1-(2-ヒドロキシ-1,2-ジフェニルエチル)]カルバメート」. Org. Synth . 61 : 93. doi : 10.15227/orgsyn.061.0093 .
