グルコシド
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グルコシドは、グルコースから化学的に誘導される配糖体です。グルコシドは植物では一般的ですが、動物では稀です。グルコースは、グルコシドが純粋に化学的手段によって加水分解されるか、発酵や酵素によって分解されることによって生成されます。
この名称はもともと、分子の他の部分がほとんどの場合芳香族アルデヒドまたはフェノール化合物である、この種の植物生成物に与えられたものである（例外としてジニグリン、ハラピン、スカモニンなど）。現在では、アルコール性グルコース溶液に塩酸を作用させて得られる合成エーテルや、同じくエーテルであると思われるサトウキビなどの多糖類もこの名称に含まれるように拡張されている。グルコシドに含まれる糖はグルコースが最多であるが、ラムノースやイソダルサイトを生成するものも多数知られており、これらはペントシドと呼ばれることもある。分子の非糖部分（アグリコン）にも多くの注目が集まっており、その構造が多数解明され、化合物が合成され、場合によっては合成グルコシドの製造も行われている。[ 1 ]
最も単純なグルコシドはアルキルエーテルであり、アルコール性グルコース溶液に塩酸を反応させることで得られる。より良い調製方法は、固体の無水グルコースを塩酸を含むメタノールに溶解することである。その結果、α-メチルグルコシドとβ-メチルグルコシドの混合物が得られる。[ 1 ]
グルコシドの分類はやや複雑である。分子のグルコース以外の部分の化学構造に基づく方法が提案されており、(1)アルキル誘導体、(2)ベンゼン誘導体、(3)スチレン誘導体、(4)アントラセン誘導体の4つのグループに分類される。また、シアン化グルコシド、すなわち青酸を含むグルコシドを含むグループも構築される。代替分類法としては植物学的分類法が挙げられ、これにはいくつかの利点がある。特に、近縁属の植物には類似の化合物が含まれる。本稿では化学分類法に従い、より重要な化合物についてのみ考察する。[ 1 ]
エチレン誘導体
これらは一般にマスタードオイルで、刺激的な味が特徴で、主にマスタードとトロペオラムの種子に含まれています。シニグリン、またはイニロン酸のカリウム塩は、マスタードシードだけでなく[ 2 ] 、黒コショウや西洋ワサビの根にも含まれています。水酸化バリウムによる加水分解、または発酵物ミロシンによる分解により、グルコース、アリルマスタードオイル、水酸化カリウムが得られます。シナルビンは白コショウに含まれており、マスタードオイル、グルコース、およびコリンとシナピン酸の化合物であるシナピンに分解されます。ハラピンまたはスカモニンはスカモニーに含まれており、加水分解されてグルコースとハラピノール酸になります[ 1 ]
ベンゼン誘導体
これらは一般的にオキシ化合物とオキシアルデヒド化合物である。[ 1 ]
- 安息香酸誘導体
ベンゾイル誘導体セロトロピンは結核の治療に用いられてきました。ポプラ（Populus tremula）の葉と樹皮に含まれるポプリンはベンゾイルサリシンです。[ 1 ]ベンゾイル-β-D-グルコシドはシダ植物のPteris ensiformisに含まれる化合物です。
- フェノール誘導体
天然フェノールおよびポリフェノールには、フラボノイド類をはじめとする多くの配糖体が含まれています。アルブチンは、メチルアルブチンと共にクマコケモモに含まれ、加水分解されてヒドロキノンとグルコースを生成します。薬理学的には、尿路消毒薬および利尿薬として作用します。サリシン（別名サリゲニン）とグルコースはヤナギに含まれます。プチアリンとエマルシンという酵素によってグルコースとサリゲニン（オルトオキシベンジルアルコール）に変換されます。酸化によりアルデヒドであるヘリシンが生成されます。[ 1 ]
スチレン誘導体
この基はベンゼン基とエチレン基を含み、スチレンに由来する。コニフェリン（C 16 H 22 O 8）は針葉樹の形成層に存在し、エマルシンによってグルコースとコニフェリルアルコールに変換される。コニフェリンの酸化によりグルコバニリンが得られ、これをエマルシンで処理するとグルコースとバニリンが得られる。シリンギンはハシバミ（Syringa vulgaris）の樹皮に存在し、メトキシコニフェリンである。フロリジンは様々な果樹の根皮に存在し、加水分解されてグルコースとフロレチンを生成する。フロレチンはパラオキシヒドラトロピン酸のフロログルシンエステルである。これはペントシドのナリンギン（ C 27 H 32 O 14）と関連があり、ナリンギンは加水分解されてラムノースとナリンゲニン（ p -クマリン酸のフロログルシンエステル）になり、ヘスペリジンも加水分解されてラムノースとヘスペレチン（イソフェルラ酸のフロログルシンエステル（C 10 H 10 O 4）になる）になる。[ 3 ]
- セイヨウトチノキやカリフォルニアトチノキに含まれるエスクリン（C 21 H 24 O 13）[ 4 ]と、ジンチョウゲ科Daphne alpinaに含まれるダフニンは異性体であり、前者はグルコースとエスクレチン（C 9 H 6 O 4 — 6,7-ジヒドロキシクマリン）に加水分解され、後者はグルコースとダフネチン（7,8-ジヒドロキシクマリン）に加水分解される。
- Fraxinus excelsiorに含まれるFraxin は、加水分解されてグルコースとフラキセチン（7,8-ジヒドロキシ-6-メトキシクマリンとしても知られる）になります。
- フラボンまたはベンゾ-7-ピロン誘導体は数多く存在し、多くの場合、それら（または分子の糖以外の部分）は植物性染料です。
- ラムネチンは、ラムヌスの配糖体の分解産物で、モノメチルケルセチンです。フィセチンは、ウルシ科の植物で、モノオキシケルセチンです。クリシンは、フェニルジヒドロキシベンゾピロンです。
- サポナリンは、サポナリア・オフィシナリスに含まれる配糖体であり、関連化合物である。
- ストロファンチンは、ストロファンサス・グラトゥスから得られるγ-ストロファンチン（ウアバイン）と、ストロファンサス・コンベから得られるκ-ストロファンチンという2つの異なる化合物に付けられた名称です。[ 5 ]
アントラセン誘導体
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これらは一般的に置換アントラキノンであり、多くは下剤として薬用として用いられています。また、ルベリスリン酸は、アリザリンを塩基とする貴重な染料マダーを産出します。ジオキシメチルアントラキノンであるクリソファン酸は、ルバーブに含まれており、ルバーブにはトリオキシメチルアントラキノンであるエモジンも含まれています。この物質は、フラングラ樹皮中にラムノースと結合して存在します。[ 5 ] 最近の研究では、ルバーブ由来の精製アントラキノン配糖体が、腸内細菌叢を調整し、全身性炎症を軽減することで、2型糖尿病の治療薬として期待される可能性があることが示唆されています。[ 6 ]
最も重要なシアン配糖体は、苦いアーモンドに含まれるアミグダリンであると言えるでしょう。マルターゼ酵素はアミグダリンをグルコースとマンデル酸ニトリルグルコシドに分解します。マンデル酸ニトリルグルコシドはエマルシンによってグルコース、ベンズアルデヒド、青酸に分解されます。エマルシンは、マンデル酸ニトリルグルコシドを中間体として形成することなく、アミグダリンをこれらの化合物に直接分解します。[ 5 ]
同様の性質を持つグルコシドは他にいくつか単離されている。サポニンは水と反応して泡立ちを示す物質群で、石鹸樹皮に含有されている。また、藍のグルコシドであるインジカンも挙げられる。インジカンは藍発酵物であるインジムルシリによって加水分解され、インドキシルとインジグルシンとなる。[ 5 ]
参考文献
- ^ a b c d e f gチザム 1911、142ページ。
- ^ Jen, Jen-Fon; Lina, Tsai-Hung; Huang, Jenn-Wen; Chung, Wen-Chuan (2001). 「逆相イオン対液体クロマトグラフィーによる脱硫酸化を伴わないマスタードシード中のシニグリン直接測定」. Journal of Chromatography A. 912 ( 2): 363– 368. doi : 10.1016/S0021-9673(01)00591-X . PMID 11330806 .
- ^チザム 1911、142–142ページ。
- ^ Hogan, C. Michael (2008). Stromberg, N. (ed.). "Aesculus californica" . Globaltwitcher.com . 2012年11月22日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2008年10月22日閲覧。
- ^ a b c dチザム 1911、143ページ。
- ^ Cui (2019). 「ルバーブ由来の精製アントラキノン配糖体製剤は、腸内細菌叢の調節と炎症の軽減により2型糖尿病を改善する」 . Frontiers in Microbiology . 10 1423. doi : 10.3389/fmicb.2019.01423 . PMC 6603233. PMID 31293553 .
- この記事には、現在パブリックドメインとなっている出版物のテキストが含まれています： ヒュー・チザム編 (1911). 「グルコシド」.ブリタニカ百科事典第12巻 (第11版). ケンブリッジ大学出版局. pp. 142– 143.
さらに読む
- ブリト・アリアス、マルコ –グリコシドの合成と特性解析編集 Springer 2007
